Abonnez-vous à Universalis pour 1 euro

ATOME

Atome et spectroscopie

L'étude des spectres des éléments et des corps composés constitue la source essentielle des informations sur la structure quantique des atomes et des molécules. Cette étude repose sur la détermination de la fréquence des raies spectrales qui correspondent à des transitions entre états quantiques, à quoi s'ajoutent la détermination de l'intensité des raies et la considération des règles de sélection qui déterminent les transitions permises et les transitions interdites.

Dans l' équation de Schrödinger d'un atome formé d'un noyau de Z électrons, de charge Ze et de masse M, l'opérateur hamiltonien a la forme :

rj étant la distance entre l'électron j et le noyau (rj = |xj — x|), et rij la distance entre les électrons i et j, qui se repoussent mutuellement avec :

Dans le cas le plus simple (celui de l'atome d' hydrogène), cette équation peut être décomposée en deux équations, la première représentant le mouvement libre du centre de masse de l'atome, la seconde :

décrivant la dynamique de l'atome d'hydrogène. Ici, x = xe — xp, est la distance de l'électron au proton, μ est la masse réduite qui est pratiquement la masse de l'électron.

Dans une équation telle que (8), dont l'hamiltonien possède une symétrie sphérique, on peut séparer la partie de la fonction de Schrödinger qui donne une représentation du groupe des rotations, l'harmonique sphérique Ylm (θ, ϕ) de la partie radiale Rnl (r) qui dépend du potentiel :

r, θ, ϕ sont ici les coordonnées polaires du vecteur x ; n, l, m sont trois nombres quantiques tels que :
En est l'énergie de l'atome déterminée par le nombre quantique n.

Les nombres l et m déterminent respectivement les valeurs propres des opérateurs qui représentent le carré du moment angulaire orbital de l'électron &arL ; :

et la composante z de ce moment angulaire :

La condition imposée sur la fonction d'état (9), à savoir qu'elle doit être régulière en tout point et convergente quand r → ∞, de sorte que l'intégrale :

soit finie, détermine l'énergie En :

Cette formule est exactement celle (6) qui a été déduite par Bohr au moyen de son modèle, et qui fut vérifiée expérimentalement par Franck et Hertz.

On trouve que l'atome peut subir une transition entre un état défini par les nombres n, l, m et un autre état déterminé par les nombres n′, l′, m′, sous la condition que la variation de l, Δl = l′ — l, soit égale à ± 1 et celle de m, Δm = m′ — m, soit 0, + 1 ou — 1 :

Si les états violent ces règles de sélection, la transition dipolaire sera interdite. Ces règles sont déduites du fait que la possibilité d'émission de lumière est proportionnelle à l'élément de matrice du moment dipolaire, c'est-à-dire à la charge électronique multipliée par une intégrale du type :
L'intensité de lumière sera essentiellement donnée par ce terme dans l'approximation, dite du dipôle, où la longueur d'onde λ de la lumière est beaucoup plus grande que les dimensions de l'atome, r0 ; dans le cas d'émission de lumière visible :
le nombre l est aussi lié à la parité de l'état correspondant, c'est-à-dire à l'opérateur P qui transforme la fonction Ψnlm(x,t) en Ψnlm(—x,t) :

Les valeurs propres de cet opérateur sont précisément de la forme (— 1)l ; (— 1)l est la parité de l'état Ψnlm. La parité d'un état doit donc changer dans une transition permise.

La suite de cet article est accessible aux abonnés

  • Des contenus variés, complets et fiables
  • Accessible sur tous les écrans
  • Pas de publicité

Découvrez nos offres

Déjà abonné ? Se connecter

Écrit par

  • : professeur de physique nucléaire, université Louis-Pasteur, directeur du groupe physique théorique et hautes énergies du Centre de recherche nucléaire de Strasbourg

Classification

Pour citer cet article

José LEITE LOPES. ATOME [en ligne]. In Encyclopædia Universalis. Disponible sur : (consulté le )

Médias

Composants de base de l'atome - crédits : Encyclopædia Universalis France

Composants de base de l'atome

Modélisation de l'atome d'uranium - crédits : DeAgostini/Getty Images

Modélisation de l'atome d'uranium

Max Planck - crédits : Hulton Archive/ Getty Images

Max Planck

Autres références

  • DESCRIPTION DE L'ATOME

    • Écrit par Bernard PIRE
    • 104 mots

    Ernest Rutherford (1871-1937) propose en 1911 un modèle planétaire de l'atome. L'interprétation des résultats expérimentaux obtenus par ses collaborateurs Hans Geiger et Ernest Marsden sur la déviation violente des rayons α une mince feuille d'or lui permet de comprendre qu'un atome est...

  • PARTICULES ÉLÉMENTAIRES

    • Écrit par Maurice JACOB, Bernard PIRE
    • 8 172 mots
    • 12 médias
    ...structure observables sont celui du virus, avec une taille typique de 10—7 m, celui de la molécule, d'une dimension de 10—9 m, et celui de l' atome, dont l'échelle est de l'ordre de 10—10 m (fig. 1). Continuant cette descente dans la structure de la matière, on atteint le noyau...
  • AGRÉGATS, physico-chimie

    • Écrit par Jean FARGES, Rémi JULLIEN
    • 1 616 mots
    • 7 médias
    ...nombreuses méthodes physiques utilisées, la spectrométrie de masse est la plus importante. Elle permet en effet de classer les agrégats selon le nombre N d'atomes ou de molécules qu'ils contiennent. Ainsi, les spectres de masses, pour certaines valeurs de N appelées « nombres magiques », font apparaître...
  • ALLIAGES

    • Écrit par Jean-Claude GACHON
    • 7 362 mots
    • 5 médias
    La seconde voie non expérimentale est celle de la théorie physique de l'état solide.Les atomes interagissent entre eux par l'intermédiaire de leurs couches électroniques externes, lesquelles sont bien décrites par la mécanique quantique. Des modèles des alliages ont été construits pour essayer,...
  • BOHR ATOME DE

    • Écrit par Bernard PIRE
    • 369 mots
    • 1 média

    Deux ans après avoir soutenu sa thèse sur la théorie électronique des métaux, le physicien danois Niels Bohr (1885-1962) écrit en 1913 trois articles fondamentaux qui révolutionnent la compréhension de la structure de la matière. Le premier, paru le 5 avril dans le Philosophical Magazine...

  • Afficher les 87 références

Voir aussi