ARSENIC

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Composés

Composés oxygénés

La combustion de l'arsenic, le grillage des pyrites arsenicales dans un courant d'air donnent d'abondantes fumées blanches qui étaient déjà connues au Moyen Âge. Ces fumées sont constituées d'oxyde d'arsenic trivalent et, par condensation à la température ambiante, on recueille une masse vitreuse opaque de densité 3,7 communément appelée « arsenic blanc » ou même simplement « arsenic ». Ce produit cristallise spontanément avec le temps dans le système cubique ; la densité s'élève alors à 3,87. Cette variété cristalline peut être recueillie sous forme d'octaèdres à partir d'une solution chlorhydrique d'anhydride arsénieux ; elle existe dans la nature sous forme d'arsénolite (fleur d'arsenic) ; chaque groupe As4O6 occupe dans le cristal les positions des atomes de carbone dans une structure de type diamant. Cette variété est toujours métastable aux températures supérieures à  − 13 0C. Elle se transforme réversiblement en variété monoclinique, stable aux températures plus élevées. La structure stable à chaud possède un système cristallin moins symétrique ; elle est feuilletée, identique à celle de la claudétite naturelle, et sa densité est de 4,15. En phase vapeur, la formule est As4O6 jusque vers 800 0C ; au-delà, la dissociation commence et, à 1 800 0C, il n'existe plus que des molécules As2O3. En solution, des mesures d'ébulliométrie confirment la formule As4O6, et, par diffraction électronique, on a pu montrer que chaque groupe a une structure voisine de celle de As4, chaque liaison As − As étant simplement transformée en liaison As − O − As. Cet oxyde est peu soluble dans l'eau. L'acide arsénieux n'a pas pu être isolé et son existence en solution reste hypothétique. L'existence de nombreux métaarsénites MAsO2 laisse penser qu'il s'agit de l'acide correspondant HAsO2 ou AsO(OH), mais en présence d'ions Ag+ une solution arsénieuse laisse précipiter l'orthoarsénite triargentique Ag3AsO3 : il pourrait donc s'agir de l'acide As(OH)3 ou H3AsO3. Enfin, des mesures physiques effectuées sur les solutions tendent à prouver l'existence d'ions [As ( [...]


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Arsenic : propriétés physiques

Arsenic : propriétés physiques
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Arsenic : formules 1 à 4

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Écrit par :

  • : docteur ès sciences, maître assistant à l'université de Haute-Normandie

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Voir aussi

ARSÉNIATES    ARSÉNOMÉTHANE    ARSINES    CACODYLE    DÉRIVÉS HALOGÉNÉS    HYDRURES    OXYDES    SULFURES

Pour citer l’article

Jean PERROTEY, « ARSENIC », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 12 décembre 2019. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/arsenic/