DIPOLAIRES MOMENTS

Utilisation des moments dipolaires

On ne reviendra pas sur les informations fournies par cette grandeur dans l'étude des structures moléculaires. Mentionnons d'autres travaux utilisant cette caractéristique moléculaire.

Tout d'abord, on s'est limité à des molécules de moment bien défini ; mais toute déformation, une rotation gênée par exemple, se traduit par une valeur apparente du moment, variable avec la température de mesure. L'analyse est particulièrement simple dans le cas du dichloroéthane, qu'on peut interpréter comme résultant de l'équilibre de deux rotamères, dont l'un possède un moment nul, ce qui permet le calcul du moment moyen apparent à partir de la forme polaire, compte tenu du poids statistique de chaque forme, soit :

On conçoit ainsi l'importance de cette méthode dans l'étude des molécules déformables, qui permet d'accéder à la différence d'énergie des diverses formes.

Une méthode d'étude des associations en solvants non ionisables peut également se déduire des relations précédentes. La relation de Clausius-Mossotti se généralise sans difficulté au cas de mélanges et permet de mettre en évidence des associations dont le moment est le plus souvent supérieur à celui des constituants. Cette méthode, limitée à des solutions diluées, peut être étendue à des solutions concentrées en généralisant la relation (7) de Onsager au cas d'un mélange de constituants polaires.

Une des associations en phase liquide les plus fréquentes est constituée par la liaison hydrogène, dont le moment important (∼ 3 D) peut être interprété par la contribution d'une forme mésomère ionique A−H---B ↔ (A−H)^-B⁺. La valeur considérable de ce moment confère une permittivité élevée aux liquides associés tels que l'eau, les alcools ou l'acide cyanhydrique. Sans aucun doute, l'accumulation de telles liaisons dans de nombreux composés d'intérêt biologique doit jouer un grand rôle. Ce domaine est encore peu exploré, et on se contentera de citer l'exemple d'un polymère synthétique, le poly-L-γ glutamate de benzoyle. Sa structure en hélice α droite est st [...]

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