Structure moléculaire
4662CONFORMATIONS, chimie
Quels que soient la composition élémentaire d'une molécule organique et l'arrangement de ses divers atomes, formant des chaînes linéaires ou ramifiées aussi bien que des systèmes comprenant un ou plusieurs cycles, plusieurs impératifs doivent être satisfaits : les longueurs des liaisons et les angles que font ces liaisons entre elles sont, en effet, immuabl […] Lire la suite
DIPOLAIRES MOMENTS
La démarche habituelle en physico-chimie, qui consiste à tenter la représentation d'une grandeur moléculaire quelconque comme somme d'incréments de liaison, aboutit dans le cas du moment dipolaire à introduire des moments de liaison de caractère vectoriel. Leur direction est celle de la liaison et leur sens est donné par la différence d'électronégativité entre les atomes liés, ce qui conduit ainsi […] Lire la suite
DYNAMIQUE MOLÉCULAIRE
Dans les conditions habituelles de leur existence, de nombreux composés chimiques, et tout particulièrement les complexes de coordination et les dérivés organométalliques, sont le siège de fluctuations de structure, souvent rapides. On se limite ici aux phénomènes dynamiques qui entraînent ou impliquent, au moins transitoirement, une modification de la structure interne des molécules, par oppositi […] Lire la suite
FONCTION, chimie
En chimie, la signification du mot « fonction » est proche de celles de l'indice pour le détective, ou de la caractéristique pour l'historien de l'art, et non de l'acception qu'il a pour un mathématicien ou un biologiste.La fonction est en effet un atome, ou le plus souvent un groupement d'atomes ou groupement fonctionnel, montrant une palette caractéristique […] Lire la suite
FORMULE, chimie
On peut s'interroger sur la raison d'être des formules de la chimie, sur l'usage ou les usages qu'en font les chimistes, sur leur contenu informationnel enfin : en quoi ces représentations sont-elles un schématisme conventionnel, et en quoi dépeignent-elles leur objet ?Le rôle des formules chimiques va bien au-delà de la simple dénomination, et la formule est un véritable portrait de la […] Lire la suite
ISOMÉRIE, chimie
De même que l'anagramme d'un mot comporte les mêmes lettres que celui-ci, arrangées différemment, de même les molécules peuvent inclure les mêmes atomes, mais disposés autrement. Un exemple de tels « isomères », terme qui signifie « formés de parts égales », est la paire constituée de l'acide cyanhydrique HCN et de l'acide isocyanique HNC. Et de même qu'une loupe et une poule n'ont pas grand-chose […] Lire la suite
LIAISONS CHIMIQUES - Liaison et classification
La notion d'hybridation permet une classification rationnelle des divers types structuraux. On se bornera aux plus simples.L'hybridation sp3 se rencontre en particulier avec les éléments de la seconde ligne de la classification périodique. Ces atomes, ayant à leur disposition une orbitale s et trois orbitales p, on pourra, à partir de cel […] Lire la suite
MAGNÉTOCHIMIE
L'établissement et l'utilisation de la loi d'additivité des susceptibilités diamagnétiques par Paul Pascal font de lui un des créateurs de la magnétochimie moderne.D'après cette loi, la susceptibilité magnétique d'une molécule χM est égale à la somme des susceptibilités χA des atomes qui la constituent, corrigée éventuellement d'incréments λ caractérisant c […] Lire la suite
MÉSOMÉRIE
On rencontre parfois des cas où un choix ne peut être fait entre plusieurs structures à peu près également stables d'un même corps et dont aucune ne permet à elle seule de rendre compte de toutes les propriétés de la substance. On appellera mésomérie l'état d'une telle molécule, la forme stable étant intermédiaire entre les structures extrêmes ; on dit parf […] Lire la suite
RADICAL, chimie
En chimie, la notion de radical trouve son origine, vers les années 1830-1840, en une problématique venue de la philologie, une nouvelle discipline alors influente. Les philologues s'intéressaient aux racines des mots, et les chimistes ne furent pas en reste. Ils s'intéressèrent à la racine de cet équivalent du mot qu'est une formule représentant une […] Lire la suite
RÉSONANCE, chimie
Étymologiquement, le mot « résonance » s'applique au renforcement de l'intensité vibratoire ou sonore. Il évoque donc essentiellement un phénomène mécanique. Heisenberg, en 1926, l'utilisa pour la première fois en mécanique quantique dans ses travaux sur les systèmes d'oscillateurs couplés. C'est Pauling, dans ses recherches sur la nature de la liaison chimique, vers 1930, qui l'introduisit en chi […] Lire la suite
STRUCTURE, chimie
L'idée de structure remonte aux philosophes grecs de l'Antiquité. Les polyèdres platoniciens faisaient se rejoindre la religion pythagoricienne du nombre et une prise en compte géométrique de la matière. Cette même notion a durablement imprégné la chimie. La description de la forme des molécules, et celle de leurs proches parents les complexes, usent de cette syntaxe depuis plusieurs siècles.La fa […] Lire la suite
TAUTOMÉRIE
Cas particulier de transposition intramoléculaire, résultant de réarrangements rapides et réversibles (isomérie dynamique). Plus précisément, on appelle ainsi la transformation d'un corps chimique en un isomère différent du premier par l'emplacement d'un atome et par la disposition des liaisons, cette transformation aboutissant à un équilibre. Il s'agit donc d'une relation entre deux isomères de c […] Lire la suite
TYPES THÉORIE DES, chimie
Il est courant pour une théorie scientifique d'être remplacée par une théorie plus large, qui donc l'englobe. La nouvelle théorie est dotée d'une plus grande extension, et prévaut aussi par un plus grand pouvoir explicatif et une aptitude à prédire davantage de résultats, à confronter avec ceux de l'expérience. La théorie des types vient ainsi s'intercaler, dans l'histoire de la chimie, entre deux […] Lire la suite
Stéréo-isomérie de configuration et de conformation
Malgré leur similitude, nos deux mains ne sont pas superposables. En fait, le reflet de l'une est identique à celui de l'autre : elles sont symétriques l'une de l'autre par rapport à un miroir plan. De même, deux molécules composées des mêmes atomes peuvent avoir...
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Moment dipolaire de l'éther méthylique
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Schéma de la molécule H
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Dérivé disubstitué du benzène et composition des moments dans les trois isomères
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Caractère ionique des hydracides halogénés
Mesure du caractère ionique des hydracides halogénés (d'après J. Barriol, « La Constitution des molécules », 1958).
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Schéma d'une a-hélice droite stabilisée par liaisons hydrogène (en gris clair).
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Fluctuations de structures moléculaires
Domaine de fréquences des fluctuations de structures moléculaires avec les méthodes qui, selon les fréquences, permettent de suivre les échanges intra- ou intermoléculaires. La R.M.N. permet l'étude d'échanges se produisant à des fréquences de 1 à 104 hertz.
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Sel de Zeise : structures moléculaires
Évolution de la description des structures moléculaires : exemple du sel de Zeise.
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Rotation autour d'une liaison carbone-carbone
Profil énergétique associé à la rotation autour d'une liaison carbone-carbone simple. Les liaisons de chaque atome de carbone avec ses substituants sont orientées vers les sommets d'un tétraèdre centré sur ce carbone ; les pointillés indiquent que les liaisons correspondantes...
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Le mécanisme de pseudorotation : à l'issue de la transformation, les substituants 2 et 5 qui occupaient initialement des sites apicaux (a) occupent des sites équatoriaux (e), alors que les substituants 3 et 4, initialement équatoriaux, sont devenus apicaux.
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Surface d'énergie potentielle calculée pour une disposition de 8 coordinats identiques à la surface d'une sphère centrée sur le métal. &PHgr;
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Fluctuation rapide du mode de liaison
Fluctuation rapide du mode de liaison.
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Alternance rapide du mode de liaison
Alternance rapide du mode de liaison.
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Complexes métalliques : liaisons et mouvements
Diverses formes de liaisons et de mouvements dans les complexes métalliques portant un groupe allyle ; en
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Fluctuations de structures.
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Variation de l'énergie E
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Orbitales dans divers types d'hybridation
Représentation schématique des orbitales dans divers types d'hybridation
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