ALCYNES
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Propriétés chimiques
La réactivité des alcynes est caractérisée par l'importante insaturation du système acétylénique qui se traduit par des additions électrophiles, nucléophiles et radicalaires. Les alcynes vrais présentent une réactivité particulière du groupe Csp−H dont l'acidité est supérieure à celle de l'ammoniac.
Additions
Hydrogénation
L'hydrogénation des alcynes est facile et met en jeu les mêmes catalyseurs que pour les alcènes : le platine (Pt), le palladium (Pd) et le nickel (Ni). Sans précautions particulières, ce sont deux molécules d'hydrogène qui s'ajoutent en formant l'alcane. Cependant, la réaction de la première molécule d'hydrogène, conduisant à l'alcène, est plus exothermique que l'addition de la seconde sur ce dernier, de sorte qu'il est possible de réaliser l'hydrogénation partielle de l'alcyne en alcène en mettant en œuvre un catalyseur peu actif. Le palladium désactivé par des sels de métaux lourds et la quinoléine ou le fer de Raney permettent cette hydrogénation partielle qui conduit à peu près exclusivement à l'alcène cis (réaction 1a).
L'hydrogénation par voie chimique peut être réalisée par le sodium ou le lithium dans l'ammoniac liquide ou par l'hydrure de lithium et d'aluminium. Les alcènes étant insensibles à ces réactifs, cette méthode est sélective : elle conduit à l'alcène trans (réaction 1b).
Halogénation
Le chlore, le brome et l'iode se fixent sur les alcynes en donnant le dihalogénoéthylénique trans. La réaction est toutefois plus lente qu'avec les alcènes, comme le montre l'addition du brome sur le penten-4 yne-1 :
Hy [...]
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Écrit par :
- Jacques METZGER : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille
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« ALCYNES » est également traité dans :
ACÉTYLÈNE
L'acétylène, de formule brute C 2 H 2 , est le premier terme des alcynes ou hydrocarbures acétyléniques de formule générale C n H 2 n -2 . Ces derniers sont caractérisés par la présence d'une triple liaison (− C ≡ C−) dans leur molécule. L'acétylène présente une très grande réactivité. À côté du rôle important qu'il joue comme combustible dans le chalumeau oxyacétylénique, son utilisation, en tan […] Lire la suite
ALCÈNES ou OLÉFINES
Dans le chapitre « Méthodes de réduction » : […] L' hydrogénation ménagée des alcynes conduit aux alcènes : – le sodium ou le lithium dans l'ammoniac liquide réduit l'hexyne-2 en hexène-2, essentiellement trans , par un processus radicalaire : – l'hydrogène moléculaire, en présence d'un catalyseur désactivé comme le palladium colloïdal, permet l'hydrogénation du même hexyne-2 en hexène-2 essentiellement cis : […] Lire la suite
COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination
Dans le chapitre « Les complexes dérivés des alcynes » : […] Il existe de nombreux complexes dans lesquels un carbure acétylénique joue essentiellement le même rôle qu'un oléfine. Dans d'autres cas, l'existence de deux systèmes π dégénérés conduit l'alcyne, par duplication de la situation existant avec les oléfines, à se lier à deux atomes métalliques. C'est ce qui apparaît par exemple dans les composés Co 2 (CO) 6 (RC ≡ CR) : . Dans certains cas enfin, te […] Lire la suite
ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS
Dans le chapitre « Groupe IV » : […] Les organostanniques , symétriques ou mixtes, résultent de l'action de SnCl 4 sur les organomagnésiens. Ils sont relativement peu actifs. Les organoplombiques se forment, en particulier, dans l'action du chlorure plombeux PbCl 2 sur les organomagnésiens : […] Lire la suite
STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique
Dans le chapitre « Additions aux liaisons multiples » : […] A priori, de l' addition de X 2 sur un alcyne , on peut prévoir deux isomères : un dérivé alcénique cis et un autre trans. Si X est un halogène, le dérivé trans domine, sans toutefois être exclusif. Pour X = H, le résultat va dépendre du mode d' hydrogénation ; l'hydrogénation chimique : (Na + H 2 O) conduit surtout à l'oléfine trans ; l'hydrogénation catalytique (Pd colloïdal) engendre l'oléf […] Lire la suite
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Pour citer l’article
Jacques METZGER, « ALCYNES », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 10 août 2020. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/alcynes/