ALCYNES

Propriétés physiques

Les températures d'ébullition des alcynes sont plus élevées que celles des alcanes correspondants ; l'écart est de l'ordre de 6 ⁰C pour les acétyléniques vrais, de 15 à 20 ⁰C pour les acétyléniques substitués. Les termes symétriques cristallisent parfois ; les autres très difficilement.

Les alcynes sont miscibles aux hydrocarbures et aux solvants organiques usuels, un peu plus solubles dans l'eau que les alcènes et les diènes ; cette propriété particulière est liée au caractère acide des alcynes vrais qui, par liaison hydrogène, peuvent s'associer aux solvants basiques tels que l'eau, les éthers et l'acétone : l'acétylène est conditionné, en tubes métalliques, en solution dans l'acétone.

La formation de l'acétylène à partir de ses éléments (graphite et H₂) est particulièrement endothermique :

Pour cette raison, il est instable thermodynamiquement et tend à se décomposer de façon parfois violente, surtout s'il est comprimé ou liquéfié.

Le spectre infrarouge d'un acétylénique vrai fournit une première bande importante vers 3 300 cm^-1, caractéristique de la vibration d'élongation C_sp−H ; une seconde, assez faible, vers 2 100 cm^-1, liée à la vibration d'élongation C≡C. Cette dernière n'entraînant pas de variation importante du moment dipolaire est de faible intensité ; par contre, en spectrométrie de diffusion Raman, elle présente une intensité suffisante pour la caractérisation.

La résonance magnétique nucléaire du proton des alcynes vrais se produit dans la même zone de déplacements chimiques que celle des alcanes, c'est-à-dire pour un champ magnétique relativement élevé. Le déplacement chimique du proton de l'acétylène est à  2,35 p.p.m., alors que celui des protons éthyléniques vinyliques est situé entre 4,8 et 6,2 p.p.m. Cette situation peut paraître anormale si l'on ne tient compte que de la plus grande polarisation de la liaison C_sp−H. En réalité, le facteur déterminant de ce haut champ de résonance est, comme dans le cas des protons vinyliques, l'importante polarisabilité du système électronique π qui se manifeste, dans le champ magnétique, par une circulation électronique génératrice d'un champ local induit. La polarisabilité maximale du système π éthylénique étant perpendiculaire au plan du squelette, le champ induit, au niveau des protons, s'ajoute au champ appliqué. Dans le cas de l'acétylène, la symétrie cylindrique du système π lui confère une polarisabilité maximale le long de l'axe nucléaire et le champ induit se retranche du champ appliqué. Le champ local auquel est soumis le proton vinylique est donc supérieur à celui appliqué, alors que, dans le cas de l'acétylène, il lui est inférieur.