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ALCYNES

Les alcynes, encore appelés carbures acétyléniques, sont des hydrocarbures, pour la plupart aliphatiques (acycliques), dont la chaîne renferme deux carbones adjacents bicoordinés, hybrides sp. Leur formule développée fait apparaître une triple liaison entre les symboles de ces deux atomes de carbone qui échangent ainsi trois doublets d'électrons : c'est la liaison acétylénique. Cette dernière représente une importante insaturation qui caractérise la réactivité de la molécule. Par suite de leurs propriétés chimiques particulières, on distingue les alcynes vrais, dérivant de l' acétylène par une monosubstitution

des alcynes substitués qui en dérivent par une double substitution

La formule générale des alcynes aliphatiques est CnH2n-2. Aucun n'existe à l'état naturel. Seul le premier terme, l'acétylène, a été décelé parfois dans l'air à l'état de traces : il se forme en effet lors de nombreuses combustions incomplètes. C'est le plus anciennement connu des alcynes. Il fut d'abord caractérisé dans le gaz d'éclairage grâce à sa combinaison cuivreuse dont on le régénérait, plus ou moins pur, par action de l'acide chlorhydrique. La réaction de la potasse alcoolique sur le bromure d'éthylène a constitué une synthèse partielle ; Marcelin Berthelot réalisa, en 1855, sa synthèse totale, dans l'« œuf électrique », appareil dans lequel l'arc électrique jaillissait entre des électrodes de carbone dans une atmosphère d'hydrogène.

Toutefois, l'accès pratique à l'acétylène ne vint que plus tard avec Henri Moissan. Son intérêt industriel, bien qu'en régression, demeure considérable. Les autres alcynes restent des produits de laboratoire, intéressants par eux-mêmes, et sont les agents d'assez nombreuses synthèses.

Structure électronique de la liaison acétylénique

Acétylène : structure électronique

Acétylène : structure électronique

La liaison acétylénique résulte du recouvrement longitudinal des orbitales hybrides sp des deux atomes de carbone, formant une orbitale moléculaire liante de symétrie σ, et du recouvrement latéral des deux couples d'orbitales py et pz formant deux orbitales moléculaires liantes de symétrie πy et πz. Cet ensemble de trois orbitales moléculaires (σ, πy, πz) présente une symétrie cylindrique, de résolution autour de l'axe nucléaire qui est l'axe de symétrie de la molécule dans le cas de l'acétylène. L'alignement des noyaux des deux carbones acétyléniques et des deux atomes qui leur sont respectivement liés est une propriété structurale caractéristique de l'enchaînement acétylénique. Elle est responsable de l'absence d'isomérie géométrique (cis-trans).

Alcanes, alcènes et alcynes

Alcanes, alcènes et alcynes

Les distances internucléaires de la molécule d'acétylène sont significativement plus courtes que celles de l'éthane et de l'éthylène. L'électronégativité du carbone sp étant supérieure à celles de l'hydrogène et du carbone sp3, la polarisation des liaisons des alcynes, autour de la triple liaison, est indiquée dans le tableau 1.

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Écrit par

  • : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille

. In Encyclopædia Universalis []. Disponible sur : (consulté le )

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Acétylène : structure électronique

Acétylène : structure électronique

Alcanes, alcènes et alcynes

Alcanes, alcènes et alcynes

Autres références

  • ACÉTYLÈNE

    • Écrit par Henri GUÉRIN
    • 5 089 mots
    • 6 médias

    L'acétylène, de formule brute C2H2, est le premier terme des alcynes ou hydrocarbures acétyléniques de formule générale CnH2n-2. Ces derniers sont caractérisés par la présence d'une triple liaison (− C ≡  C−) dans leur molécule. L'acétylène présente une très grande...

  • ALCÈNES ou OLÉFINES

    • Écrit par Jacques METZGER
    • 3 640 mots
    • 4 médias
    L' hydrogénation ménagée des alcynes conduit aux alcènes :
  • COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination

    • Écrit par René POILBLANC
    • 3 996 mots
    • 12 médias
    Ilexiste de nombreux complexes dans lesquels un carbure acétylénique joue essentiellement le même rôle qu'un oléfine. Dans d'autres cas, l'existence de deux systèmes π dégénérés conduit l'alcyne, par duplication de la situation existant avec les oléfines, à se lier à deux atomes métalliques. C'est ce...
  • ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS

    • Écrit par Jacques METZGER, Charles PRÉVOST
    • 4 208 mots
    • 2 médias
    Les organoplombiques se forment, en particulier, dans l'action du chlorure plombeux PbCl2 sur les organomagnésiens :

Voir aussi