COBALT

Degré d'oxydation + 2

Les sels cobalteux donnent des hydrates et des solutions aqueuses colorées en rose. L'oxyde correspondant est CoO, de couleur grise, fondant à 2 078 ⁰C, sans dissociation ; il est préparé en chauffant l'hydroxyde ou le carbonate à l'abri de l'air pour éviter une oxydation qui fournit l'oxyde salin Co₃O₄ appartenant au groupe des spinelles, stable jusqu'à 905 ⁰C. Les solutions de sels de cobalt (II) traitées par un alcali donnent un précipité d'hydroxyde Co(OH)₂ pour 7 ≤ pH < 8,5.

Le sulfure CoS, noir, est obtenu en précipitant les solutions de sels de cobalt (II) par H₂S ou par le sulfure d'ammonium, pour un pH > 4.

Parmi les sels usuels, on citera : le chlorure anhydre CoCl₂, bleu, rhomboédrique et son hexahydrate, rose, monoclinique ; le sulfate heptahydraté CoSO₄, 7 H₂O, rouge, en prismes monocliniques, donnant des sulfates doubles hexahydratés du type schoenite ; le nitrate hexahydraté Co(NO₃)₂, 6 H₂O, gros prismes rouges monocliniques ; l'acétate tétrahydraté, rouge, monoclinique.

Parmi les complexes, on mentionnera les cobalt (II)-tétracyanures, les cobalt (II)-hexacyanures, les cobalt (II)-tétrathiocyanures, bleus, solubles dans l'eau et beaucoup plus encore dans l'alcool benzylique (dosage colorimétrique) ; les complexes hexacoordinés sont généralement à spin fort.

Tandis que les sels de cobalt (II) à l'état solide ou en solution ne s'oxydent pas à l'air, les complexes de cobalt (II) s'oxydent très facilement, surtout quand ils sont hexacoordinés, pour donner les complexes correspondants du cobalt (III).

Cela s'explique si on considère les valeurs des potentiels d'oxydoréduction :

Les sels de cobalt (II), roses, bleus ou violets, changent de couleur sous l'influence de divers facteurs : variation de température ou de concentration, solvatation ou formation d'ions complexes.

Degré d'oxydation + 3

L' oxyde Co₂O₃ est obtenu à l'état hydraté par action d'oxydants énergiques sur l'hydroxyde de cobalt (II) ; il est alors noir ou brun foncé. Il joue le rôle d'oxyde acide dans les cobaltites tels que FeCo₂O₄ ou ZnCo₂O₄ et le rôle d'oxyde basique dans les sels de cobalt (III) tels que CoCl₃, vert sombre, Co₂(SO₄)₃, 18 H₂O, vert-bleu et fournissant des aluns de couleur bleue, Co(CH₃CO₂)₃, vert-brun. Ces sels, peu stables, sont des oxydants très énergiques décomposant l'eau dès la température ordinaire avec dégagement d'oxygène.

Il existe en revanche un nombre extrêmement élevé de complexes très stables du cobalt (III) hexacoordiné ayant une structure octaédrique reconnue par A. Werner ; ils sont généralement diamagnétiques, donc à spin faible. Parmi les plus importants, il y a : les sels lutéo contenant le cation [Co(NH₃)₆]³⁺, les sels roséo avec le cation [Co(H₂O)(NH₃)₅]³⁺, les sels purpuréo avec le cation [CoCl(NH₃)₅]²⁺ qui font partie des cobalts (III)-ammines ; les cobalt (III)-hexacyanures, les cobalt (III)-hexanitrites tels que K₃[Co(NO₂)₆], précipité jaune très peu soluble dans l'eau, alors que le sel de sodium est soluble.

Il existe des complexes polynucléaires, notamment ceux qui sont obtenus par oxydation et dans lesquels on envisage la présence d'un cobalt (IV).