ARGENT, métal

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Composés de l'argent bivalent

Deux composés binaires de l'argent bivalent seulement sont connus avec certitude : le fluorure et l'oxyde.

Le fluorure AgF2 fut le premier sel d'argent bivalent isolé par action du fluor sur l'argent aux environs de 300 0C. C'est un véritable composé de l'argent II. Il est antiferromagnétique. C'est un très puissant agent d'oxydation et de fluoration.

L'oxyde AgO est obtenu par oxydation persulfurique de l'argent dans différents milieux. Dans la majorité des cas il se forme des composés intermédiaires : Ag14O16SO4 en solution sulfurique et Ag7O8NO3 en solution nitrique. Ils conduisent à AgO par ébullition. L'oxyde AgO est noir et stable jusqu'aux environs de 100 0C. C'est un semiconducteur. Il est soluble dans les acides en libérant l'oxygène et en donnant des ions Ag2+ en solution. Cependant, il est diamagnétique. Il en résulte qu'il ne peut être un véritable composé de Ag2+. D'autre part, la diffraction des neutrons montre la présence de deux types d'argent dans le réseau, l'un lié linéairement à 2 atomes d'oxygène (Ag+) et l'autre présentant une coordination plane de 4 par rapport à l'oxygène (Ag3+). Au cours de la dissolution en milieu acide, les réactions suivantes se produisent :

Mais, en présence d'agent complexant en solution alcaline, des complexes de Ag3+ sont obtenus.

On peut préparer des solutions perchloriques et nitriques de l'ion argentique Ag2+ par oxydation de solutions d'ions Ag+ par l'ozone. L'oxydation se produit par un mécanisme faisant intervenir Ag3+ :

L'ion Ag2+ est un oxydant très puissant.

Les complexes de l'argent bivalent sont assez nombreux et faciles à préparer par suite de l'influence du coordinat sur le potentiel d'oxydation. Les principaux sont formés avec la pyridine AgPy42+ et l'orthophénantroline. Dans tous les cas, le complexe a un moment magnétique en parfait accord avec la configuration d9 prévue par Ag2+.

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Rayon ionique apparent dans les halogénures

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  • : professeur à l'université de Paris-VI-Pierre-et-Marie-Curie et à l'École nationale supérieure de chimie de Paris

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Pour citer l’article

Robert COLLONGUES, « ARGENT, métal », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 04 décembre 2020. URL : https://www.universalis.fr/encyclopedie/argent-metal/