3. Structure et propriétés physiques des amines aliphatiques
La structure électronique des amines aliphatiques est assez analogue à celle des alcools et des éthers ; les liaisons σ unissant l'azote au reste de la molécule sont polarisées par suite de l'électronégativité de l'azote sp3, supérieure à celle du carbone sp3 et de l'hydrogène ; cette polarisation est toutefois inférieure à celle des dérivés oxygénés. Elle entraîne, pour les amines primaires et secondaires, l'existence d'associations intermoléculaires par liaisons hydrogène, dont les conséquences sont de même nature, mais d'intensité plus faible, que pour les alcools : élévation de la température d'ébullition par rapport à celle des alcanes de même chaîne ; solubilité dans l'eau des premiers termes. Les amines primaires et secondaires présentent des bandes d'absorption infrarouge propres aux fréquences d'élongation NH libre (3 500-3 300 cm-1) et NH associé (3 100 cm-1).
La géométrie des liaisons, autour de l'azote fonctionnel, est semblable à celle de l'ammoniac : hybridation sp3 de cet atome et structure tétraédrique, le doublet non partagé assurant la quatrième branche du tétraèdre. Comme dans le cas de l'ammoniac, cette structure n'est pas figée et le doublet non partagé vibre de part et d'autre du noyau d'azote, avec une fréquence de l'ordre de 103 à 105 s-1, ce qui exclut la possibilité d'isoler des énantiomères construits autour d'un atome d'azote asymétrique.
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