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ALDÉHYDES ET CÉTONES

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Le terme d'alcool déshydrogéné, dit par contraction aldéhyde, a tout d'abord été employé pour nommer un liquide très volatil et d'une odeur pénétrante provenant de l'oxydation ménagée de l'alcool éthylique et se différenciant de celui-ci par un manque de deux atomes d'hydrogène. Un peu plus tard, le mot aldéhyde a aussi désigné les composés issus de l'oxydation ménagée de tous les alcools primaires.

Le nom d'acétone, quant à lui, a d'abord été donné à un liquide odorant moins volatil que l'aldéhyde, qui résultait de la distillation de l'acétate de calcium. La distillation des autres sels de calcium a permis l'isolement de composés proches de l'acétone ; on les a d'abord désignés par des noms dérivés de ceux des sels en y ajoutant la désinence -one : la propione, dérivée du propionate de calcium, la palmitone, du palmitate de calcium et la benzophénone, du benzoate de calcium. Tous ces composés ont été groupés sous le nom générique de cétones.

On a montré plus tard que l'oxydation ménagée de l'alcool isopropylique conduit à l'acétone, alors que la distillation du mélange de formiate et d'acétate de calcium donne un aldéhyde. De ce fait, les cétones sont, comme les aldéhydes, des alcools déshydrogénés et les aldéhydes, comme les cétones, se rattachent à des sels de calcium d'acides organiques. Cependant, ces analogies, d'une part, ne sont apparues que tardivement car les aldéhydes possèdent un remarquable pouvoir réducteur que les cétones n'ont pas et, d'autre part, ne se sont pleinement manifestées qu'avec l'apparition de formules développées incontestables.

Aldéhydes et cétones sont des dérivés carbonylés, le groupe divalent C=O étant relié, pour les premiers, à deux atomes d'hydrogène ou à un atome d'hydrogène et un radical carboné et, pour les secondes, à deux radicaux carbonés quelconques, d'où les trois possibilités suivantes :

La structure électronique des dérivés carbonylés est caractérisée par l'importante polarisation de la liaison C=O, due à la différence d'électronégativité entre oxygène et ca […]

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ACÉTALS

Écrit par :  Jacques METZGER

… dire qui portent sur le même atome de carbone tétracoordiné de la chaîne deux fonction éther-oxyde.* Ils dérivent formellement de l'élimination d'une molécule d'eau entre un dérivé carbonylé et deux molécules d'alcool (réaction 1). On distingue de ce fait les acétals d'aldéhydes RCH(OR′′)2 et ceux de cétones RR′C(OR′′)2 … Lire la suite
ALCOOLS

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Hydrogénation de dérivés carbonylés"  : …  La* réduction des aldéhydes et des cétones en alcools primaires et secondaires peut être réalisée par l'action de l'hydrogène en présence de catalyseur métallique comme le platine Pt et le nickel Ni : Lorsque la chaîne du dérivé carbonylé comporte un groupe réductible par l'hydrogène moléculaire, une liaison éthylénique par exemple, la réduction de… Lire la suite
ALDOLS & CÉTOLS

Écrit par :  Jacques METZGER

… Aldols et cétols sont les composés dont la chaîne hydrocarbonée porte à la fois une fonction alcool* et une fonction carbonyle, aldéhyde ou cétone. C'est Charles Adolphe Wurtz qui a donné le nom d'aldol (de aldéhyde-alcool) au composé résultant de la dimérisation de l'acétaldéhyde : Ce nom est devenu générique pour… Lire la suite
AMINES

Écrit par :  Jacques METZGER

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CARBONYLATION

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CARBOXYLIQUES ACIDES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions de préparation avec dégradation de la chaîne carbonée"  : …  l'acide ayant un carbone de moins que la méthylcétone de départ ; – oxydation, avec réarrangement,* des dérivés carbonylés sous l'action des peracides (réaction de Baeyer-Villiger). Ces derniers réagissent avec les aldéhydes et cétones, en donnant un ester et l'acide correspondant (réaction 3). L'hydrolyse de l'ester donne l'acide correspondant à… Lire la suite
ÉTHANAL ou ACÉTALDÉHYDE ou ALDÉHYDE ACÉTIQUE

Écrit par :  Dina SURDIN

… *Appelé parfois improprement acétaldéhyde, aldéhyde acétique ou aldéhyde éthylique CH3—CHO Masse moléculaire : 44,05 g Point d'ébullition : + 21 0C Liquide incolore, inflammable, à odeur caractéristique, infiniment soluble dans l'eau, l'éthanol, l'éther, le benzène. L'éthanal, composé type de la série des aldéhydes, est un… Lire la suite
WITTIG GEORG (1897-1987)

Écrit par :  Georges BRAM

…  son nom. La réaction de Wittig consiste, dans sa forme la plus habituelle, en la réaction d'un *dérivé carbonylé, d'un aldéhyde ou d'une cétone, avec un ylure de phosphore. Le résultat de la réaction est la formation d'une double liaison carbone-carbone à la place de la double liaison carbone-oxygène du dérivé carbonylé initial. Les ylures de… Lire la suite

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