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ALDÉHYDES ET CÉTONES

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2.  Préparations et modes de formation

Les préparations et modes de formation des dérivés carbonylés sont très nombreux et disparates ; les aldéhydes sont cependant d'un accès plus délicat que les cétones.

La fonction simple divalente carbonyle peut être formée par oxydation d'hydrocarbures ou de fonctions simples monovalentes, notamment d'alcools, par hydrolyse de fonctions simples divalentes (notamment de dihalogénés géminés) et par réduction de fonctions simples trivalentes (en particulier d'acides carboxyliques). Elle peut également résulter de la dégradation de fonctions mixtes. Elle peut enfin être introduite sur une chaîne hydrocarbonée au moyen de monoxyde de carbone.

  Méthodes d'oxydation

Hydrocarbures

Certains hydrocarbures arylaliphatiques sont oxydés en dérivés carbonylés : les aldéhydes aromatiques peuvent être préparés au laboratoire par oxydation de groupes méthyle portés par le cycle, au moyen de chlorure de chromyle (méthode d'Étard).

Les oléfines simples, telles que l'éthylène et le propène, sont oxydées par les sels de palladium en milieu chlorhydrique concentré, respectivement en acétaldéhyde et acétone. Le procédé industriel (Wacker-Hoechst) introduit de l'oxygène pour réoxyder le palladium qui, de ce fait, joue le rôle d'un catalyseur.

La cyclohexanone, intermédiaire important de la fabrication des nylons 6 et 6-6, est obtenue par oxydation à l'air du cyclohexane en présence de sels de manganèse ou de cobalt. La cyclododécanone, intermédiaire de la confection du nylon 12, est préparée d'une manière semblable à partir du cyclododécane.

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ACÉTALS

Écrit par :  Jacques METZGER

… dire qui portent sur le même atome de carbone tétracoordiné de la chaîne deux fonction éther-oxyde.* Ils dérivent formellement de l'élimination d'une molécule d'eau entre un dérivé carbonylé et deux molécules d'alcool (réaction 1). On distingue de ce fait les acétals d'aldéhydes RCH(OR′′)2 et ceux de cétones RR′C(OR′′)2 … Lire la suite
ALCOOLS

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Hydrogénation de dérivés carbonylés"  : …  La* réduction des aldéhydes et des cétones en alcools primaires et secondaires peut être réalisée par l'action de l'hydrogène en présence de catalyseur métallique comme le platine Pt et le nickel Ni : Lorsque la chaîne du dérivé carbonylé comporte un groupe réductible par l'hydrogène moléculaire, une liaison éthylénique par exemple, la réduction de… Lire la suite
ALDOLS & CÉTOLS

Écrit par :  Jacques METZGER

… Aldols et cétols sont les composés dont la chaîne hydrocarbonée porte à la fois une fonction alcool* et une fonction carbonyle, aldéhyde ou cétone. C'est Charles Adolphe Wurtz qui a donné le nom d'aldol (de aldéhyde-alcool) au composé résultant de la dimérisation de l'acétaldéhyde : Ce nom est devenu générique pour… Lire la suite
AMINES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Addition"  : …  le site électrophile et l'hydrogène sur le site nucléophile. Addition sur les aldéhydes et les* cétones : les amines primaires forment un hémiaminal qui se déshydrate facilement en donnant une aldimine ou une cétimine. Les amines secondaires forment également un hémiaminal dont la déshydratation conduit à une énamine, l'élimination de l'… Lire la suite
CARBONYLATION

Écrit par :  Dina SURDIN

… *Réaction par laquelle on fait apparaître un groupement carbonyle c'est-à-dire une fonction cétone ou aldéhyde dans une molécule. Réactions en chimie organiqueTypes de réactions chimiquesLire la suite
CARBOXYLIQUES ACIDES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions de préparation avec dégradation de la chaîne carbonée"  : …  l'acide ayant un carbone de moins que la méthylcétone de départ ; – oxydation, avec réarrangement,* des dérivés carbonylés sous l'action des peracides (réaction de Baeyer-Villiger). Ces derniers réagissent avec les aldéhydes et cétones, en donnant un ester et l'acide correspondant (réaction 3). L'hydrolyse de l'ester donne l'acide correspondant à… Lire la suite
ÉTHANAL ou ACÉTALDÉHYDE ou ALDÉHYDE ACÉTIQUE

Écrit par :  Dina SURDIN

… *Appelé parfois improprement acétaldéhyde, aldéhyde acétique ou aldéhyde éthylique CH3—CHO Masse moléculaire : 44,05 g Point d'ébullition : + 21 0C Liquide incolore, inflammable, à odeur caractéristique, infiniment soluble dans l'eau, l'éthanol, l'éther, le benzène. L'éthanal, composé type de la série des aldéhydes, est un… Lire la suite
WITTIG GEORG (1897-1987)

Écrit par :  Georges BRAM

…  son nom. La réaction de Wittig consiste, dans sa forme la plus habituelle, en la réaction d'un *dérivé carbonylé, d'un aldéhyde ou d'une cétone, avec un ylure de phosphore. Le résultat de la réaction est la formation d'une double liaison carbone-carbone à la place de la double liaison carbone-oxygène du dérivé carbonylé initial. Les ylures de… Lire la suite

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Pulégone, camphre et verbénone Réactions 1 et 2 Réactions 3 à 8 Réactions 9 à 13

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