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ACIDES & BASES

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7.   Conclusion

Les considérations précédentes montrent les avantages de la généralisation de la notion d'acide et de base. On a proposé une généralisation encore plus grande et, en 1939, Usanovich, assimilant les électrons à des anions, montra que les réactions d'oxydoréduction deviennent une partie indissociable des phénomènes acidobasiques. Cette idée, très satisfaisante sur le plan théorique, a le défaut de faire de l'acidité une notion trop générale pour s'appliquer dans la pratique.

Si l'on compare les définitions de Brønsted et de Lewis, on remarque qu'en général les bases de Lewis sont également des bases de Brønsted puisqu'elles sont capables de se fixer sur le proton ; naturellement, la définition de Lewis est plus générale, car une base de Lewis est capable de fournir un doublet à d'autres particules que le proton (cf. supra Ag—NH3).

En ce qui concerne les acides, il y a quelque divergence entre les deux théories :

– BF3, Ag+ ne sont pas des acides de Brønsted, puisqu'ils ne peuvent fournir de protons ;

– H3PO4 n'est pas un acide de Lewis, pas plus que H3O+, car aucune place n'est accessible à une paire d'électrons.

Pour mettre d'accord le langage des deux théories, Bjerrum (1951) a proposé un compromis, au prix de l'introduction d'un vocable nouveau :

a) Une base est un accepteur de protons ou un donneur d'une paire d'électrons ;

b) Un acide est un donneur de protons ;

c) Une antibase est un accepteur de base ou d'une paire d'électrons.

D'ailleurs Izmaïlov prouva, vers 1955, que les réactions acidobasiques en solution sont beaucoup plus complexes que ne l'admettrait Brønsted ; au cours de la neutralisation, il se forme d'abord un composé moléculaire entre l'acide et la base (l'un des deux partenaires pouvant être une molécule de solvant).

Ce composé résulte en fait de l'établissement d'une liaison hydrogène entre l'atome H de l'acide et l'atome donneur d'électrons de la base ; l'existence de telles liaisons a été prouvée par cryoscopie et spectroscopie Raman.

 […]

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ACÉTIQUE ACIDE

Écrit par :  Jacques METZGER

*L'acide acétique, acide organique de formule CH3COOH, est le membre le plus important de la famille des acides carboxyliques. Il joue avec ses dérivés un rôle essentiel dans de nombreuses synthèses et dégradations biologiques accompagnant le métabolisme des aliments et la formation des tissus. On… Lire la suite
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AMINO-ACIDES ou ACIDES AMINÉS

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AMMONIAC

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ANALYTIQUE CHIMIE

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ARSENIC

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Dans le chapitre "Composés"  : …  As − As étant simplement transformée en liaison As − O − As. Cet oxyde est peu soluble dans l'eau.* L'acide arsénieux n'a pas pu être isolé et son existence en solution reste hypothétique. L'existence de nombreux métaarsénites MAsO2 laisse penser qu'il s'agit de l'acide correspondant HAsO2 ou AsO(OH), mais en présence d'ions… Lire la suite
AZOTE

Écrit par :  Paul HAGENMULLER,  Universalis

Dans le chapitre "L'acide azothydrique N3H et les azotures"  : …  L'*acide azothydrique s'obtient généralement par action d'un composé contenant deux atomes d'azote adjacents sur un composé monoatomique de l'azote : Ces modes de préparation sont toujours accompagnés de réactions parasites. N3H se présente sous forme de liquide incolore (ébullition E760mm = 37 0C), d'odeur… Lire la suite
BERZELIUS JÖNS JACOB (1779-1848)

Écrit par :  Jacques GUILLERME

Dans le chapitre "La codification du système atomique"  : …  avec des observations de chimistes du xviiie siècle, touchant à la fréquence de* rapports pondéraux simples dans la saturation des bases par des acides ou les doubles décompositions entre sels neutres. Berzelius médita les travaux de Wenzel, Richter et Higgins. Le premier, dans sa Lehre von den Verwandschaften de 1777,… Lire la suite
BORE

Écrit par :  Jean CUEILLERON

Dans le chapitre "Acides boriques"  : …  Par* hydratation, l'anhydride borique donne successivement l'acide métaborique HBO2 (monohydrate de B2O3), puis l'acide orthoborique H3BO3 (trihydrate de B2O3), mais ne semble pas donner l'acide pyroborique H2B4O7 dont l'existence prête à… Lire la suite
BRØNSTED JOHANNES NICOLAUS (1879-1947)

Écrit par :  Robert ROSSET

… *Physico-chimiste danois, Johannes Nicolaus Brønsted fit des travaux sur la chimie des solutions et sur les électrolytes ; ces travaux ont conduit à une nouvelle théorie des acides et des bases. Né à Varde dans le Jutland, Brønsted a d'abord étudié le génie chimique au Technical Institute de l'université de Copenhague puis la chimie (1902). Après un… Lire la suite
CARBOXYLIQUES ACIDES

Écrit par :  Jacques METZGER

Parmi les *acides organiques, caractérisés par la propriété de former un sel avec la soude ou la potasse, les acides carboxyliques, définis par le groupement carboxyle fonctionnel —CO2H, tiennent une place prépondérante. Le plus anciennement connu est l'acide acétique CH3CO2H… Lire la suite
CATALYSE - Généralités

Écrit par :  Henri Jean-Marie DOU, Jean-Eugène GERMAIN

Dans le chapitre "Les acides et les bases"  : …  Les* acides et les bases sont les plus simples des catalyseurs de la phase liquide, et les plus anciennement connus. L'acide sulfurique concentré absorbe les alcènes (éthylène, propylène, butylènes) qui, par addition d'eau, sont convertis en alcools (éthanol, propanol, butanols). La théorie ancienne admettait la formation d'un ester sulfurique, puis… Lire la suite
CATALYSE - Catalyse homogène

Écrit par :  Igor TKATCHENKO

Dans le chapitre "Catalyse acido-basique"  : …  Les* acides et les bases sont les plus simples des catalyseurs de la phase liquide et les plus anciennement connus. Plusieurs définitions leur sont associées. Selon Brønsted, un acide est une substance qui a tendance à perdre un proton ; une base est une substance capable de capter un proton. La définition de Lewis englobe les acides de Brønsted… Lire la suite
CHLORURE D'HYDROGÈNE

Écrit par :  Universalis

… *Formule brute : HCl Masse moléculaire : 36,46 g Point d'ébullition : — 84,9 0C Point de fusion : — 114 0C Température critique : 51,54 0C. Gaz incolore d'odeur forte et étouffante, très soluble dans l'eau (qui à la température ordinaire en dissout environ 450 fois son volume), fumant dans l'air humide, corrosif. On… Lire la suite
COLORANTS

Écrit par :  Daniel FUES

Dans le chapitre "La classification tinctoriale"  : …  de Van der Waals ou covalente. On distingue différentes catégories tinctoriales. Les colorants *acides ou anioniques. Solubles dans l'eau grâce à leurs groupes sulfonates ou carboxylates, ils sont ainsi dénommés parce qu'ils permettent de teindre les fibres animales (laine et soie) et le polyamide en bain légèrement acide. Les … Lire la suite
COORDINATION (chimie) - Composés de coordination

Écrit par :  Jean AMIEL, Jean-Pierre SCHARFF

Dans le chapitre "Ion métallique central"  : …  2+, Co2+, Ni2+, Cu2+. Ce type de notion a été développé par *Pearson (1963) dans la théorie des acides (ions métalliques) durs et mous et des bases (coordinats) dures et molles. C'est la théorie H.S.A.B. (hard and soft acid base theory). La classification correspondante présente de grandes analogies… Lire la suite
EAU - Propriétés physico-chimiques

Écrit par :  Antoine POTIER

Dans le chapitre "Caractère acide et basique"  : …  L'eau* se combine aux oxydes pour donner des hydroxoacides, des hydroxobases et des hydroxydes amphotères suivant la position de l'oxyde dans la classification périodique et son degré d'oxydation : Cette dernière réaction est d'ailleurs très complexe. L'eau s'ionise suivant l'équilibre : (ΔH0 = — 55,9 kJ/mol), auquel correspond à 25 … Lire la suite
ÉLECTROLYTES

Écrit par :  Georges KAYAS

… *On classe sous ce vocable l'ensemble des conducteurs ayant la propriété de conduire le courant électrique par transport simultané de matière vers les électrodes. Appartiennent à ce groupe les acides, les bases et les sels, à l'état fondu ou en solution, ainsi que certains cristaux dit ioniques. Dans le cas des solutions, il s'agit le plus souvent… Lire la suite
FER - L'élément métallique

Écrit par :  Simone TALBOT-BESNARD

Dans le chapitre "Action des acides et des bases"  : …  La *vitesse d'attaque du fer dans une solution d'acide chlorhydrique croît d'abord linéairement, puis en progression géométrique quand la concentration en acide augmente. Elle croît également avec la température. Dans l'acide nitrique et l'acide sulfurique, la vitesse d'attaque du fer passe par un maximum (fig. 7). L'acide nitrique concentré rend le… Lire la suite
FORMIQUE ACIDE

Écrit par :  Bernard BACH

… *Encore appelé acide méthanoïque, l'acide formique est secrété notamment par la fourmi. Formule brute H—COOH Masse moléculaire : 50,00 Point d'ébullition : 101 0C Point de fusion : 8,6 0C Densité : 1,22 Liquide incolore, à odeur d'acide acétique, miscible à l'eau. Les propriétés chimiques du premier représentant des acides… Lire la suite
GUSTATION

Écrit par :  Matty CHIVA

Dans le chapitre "Saveur acide"  : …  Tous *les corps perçus « acides » sont des acides chimiques. Mais les acides aminés, en particulier, sont amers ou sucrés. Les ions H libres sont les déterminants de la stimulation. Les seuils des divers acides exprimés en pH sont plus proches qu'en concentration molaire. Ils ne sont pas identiques, en raison d'une action différente sur chacun d'eux… Lire la suite
HALOGÈNES

Écrit par :  Jacques METZGER, Robert de PAPE

Dans le chapitre " Caractère oxydant ; halogénures"  : …  énergique. Les halogénures d'hydrogène sont des gaz incolores et très solubles dans l'eau : *leurs solutions sont communément appelées acides fluorhydrique, chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique. En réalité, les molécules HCl, HBr et HI se dissocient entièrement en cédant leur proton au solvant : de ce fait leurs solutions aqueuses… Lire la suite
HYDROGÈNE

Écrit par :  Paul HAGENMULLER

Dans le chapitre "L'ion H+"  : …  à une constante de dissociation égale à 10-1,7. Selon la définition de Brönsted un *acide est d'autant plus fort qu'il libère en solution une fraction plus importante d'ions H+. Le caractère acide s'exprime ainsi par le cologarithme décimal de l'activité des ions H+ (− log[H+]), qui est… Lire la suite
HYDROXYDES

Écrit par :  Bertrand DREYFUS

… *Composés chimiques contenant un ou plusieurs groupes d'ions hydroxyles (OH—). Le cation est en général un ion métallique (Na, K, Mg, Ca, Al) ou un radical organique (comme le tétraméthylammonium). Les hydroxydes sont des bases plus ou moins fortes, les plus fortes étant celles des métaux alcalins (lessives), qui sont très solubles dans l… Lire la suite
LEWIS GILBERT NEWTON (1875-1946)

Écrit par :  Jacqueline FAUVARQUE

… *L'“acidité de Lewis” est une notion bien connue des chimistes. Elle découle de la théorie de la liaison covalente, partage d'un doublet d'électrons entre deux atomes, publiée par Lewis en 1916. Gilbert Newton Lewis, né à Weymouth (Massachusetts) et mort à Berkeley, fut un brillant théoricien, au beau parcours : Harvard, Massachusetts Institute of… Lire la suite
NITRIQUE ACIDE

Écrit par :  Jean ROUXEL

L'*acide nitrique est industriellement le plus important des dérivés oxygénés de l'azote. Il tient une place de premier plan dans l'industrie des engrais (nitrate d'ammonium en particulier), son rôle demeure considérable dans le domaine des explosifs (poudre noire, T.N.T., mélinite) et ses implications en… Lire la suite
PHÉNOLS

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions de l'hydrogène mobile"  : …  Les phénols sont des *acides très faibles, dont le pKA s'échelonne entre 9,5 et 11,5 ; les moins substitués sont les plus acides. Cette acidité explique une sodation, facile par le métal et totale en présence d'alcoolate ou d'amidure de sodium ; avec les alcalis, la salification est presque totale : En effet, les phénates ne sont que peu… Lire la suite
PHOSPHORE

Écrit par :  François MATHEY, Maurice MAURIN, Maurice SLANSKY

Dans le chapitre " Oxoacides, oxoanions et oxosels"  : …  *La chimie des oxoacides du phosphore est extrêmement complexe et, de ce fait, il y eut pendant longtemps beaucoup de confusion parmi l'ensemble des composés que l'on arrivait à préparer. Actuellement, les déterminations structurales sont mieux connues. On peut diviser les oxoacides du phosphore en deux grandes classes : les oxoacides inférieurs et… Lire la suite
PHYTIQUE ACIDE

Écrit par :  Armand TIBI

… *Extrait par Palladin, en 1891, de diverses graines et étudié par Winterstein qui, en 1897, montra qu'il s'agit d'un sel double de calcium et de magnésium dont l'hydrolyse libère un polyol cyclique, le méso-inositol, l'acide phytique est donc l'ester hexa-orthophosphorique du méso-inositol. L'acide phytique est le constituant phosphoré le plus… Lire la suite
PYRANNE

Écrit par :  Bernard BACH

… *Formule brute : C5H6O Masse moléculaire : 82,00 g Hétérocycle hexagonal oxygéné à cinq atomes de carbone. Le pyranne possède deux isomères : l'α-pyranne et le γ-pyranne. Il existe aussi de nombreux dérivés, comme les pyrones dans lesquelles un groupement méthylène est remplacé par un carbonyle (coumarine). Le cycle pyronique… Lire la suite
SOLUTION ÉQUILIBRES EN

Écrit par :  Claude COLIN, Alain JARDY

Dans le chapitre "Réactions acide-base (transfert de protons)"  : …  *Selon les concepts introduits par J. N. Brönsted, les acides sont des composés susceptibles de céder des protons : ce sont des donneurs de cette particule. Dans le même temps, les bases, composés à même d'en fixer, en sont des accepteurs. À tout acide correspond une base conjuguée et inversement ; par suite, un… Lire la suite
SOLVANTS

Écrit par :  Jacques DEVYNCK

Dans le chapitre "Comment fonctionne un solvant ?"  : …  hydrogène, les liaisons de caractère donneur-accepteur du doublet électronique (réactions « acide-*base », au sens de Lewis) sont mises en œuvre entre solvants donneurs (comme le diméthylsulfoxyde, les alcools, l'eau) et solutés accepteurs ou entre solvants accepteurs (acides carboxyliques, eau, etc.) et solutés donneurs. C'est cet ensemble de… Lire la suite
STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie inorganique

Écrit par :  Jacques-Émile GUERCHAIS

Dans le chapitre "Isomérisation de liaisons"  : …  en deux classes « a » et « b », et à celle de R. G. Pearson (1963), qui proposa un* système acide-base pris dans une très large acception. Pearson énonce la règle suivante, connue sous le nom de principe de symbiose : les acides durs, qui correspondent aussi aux ions métalliques de la classe « a » (les ions des… Lire la suite
SULFURIQUE ACIDE

Écrit par :  Gabriel TRIDOT

Déjà connu il y a huit cents ans sous le nom d'« esprit de vitriol », *l'acide sulfurique est essentiellement un produit de l'industrie. Toutefois, sa présence est signalée dans certains torrents volcaniques de l'Amérique du Sud. Dans les sols, l'oxydation du soufre en acide est très lente à l'air humide, mais elle est… Lire la suite
SUPPORTS MINÉRAUX, chimie

Écrit par :  André LOUPY

…  vis-à-vis de composés chimiques ou intervenir comme réactif ou catalyseur dans des réactions. *Ainsi, l'alumine peut se comporter comme une base par ses sites oxygénés sur des molécules possédant des atomes d'hydrogène mobiles ou comme un acide de Lewis par calcination préalable grâce à des interactions mettant en jeu les atomes d'aluminium.… Lire la suite
TAMPONS SYSTÈMES

Écrit par :  Bernard CARTON

… *Mélange de solutions dont le pH ne varie pratiquement pas si on lui ajoute de petites quantités d'acide ou de base, ou si on le dilue. On obtient une solution tampon en mélangeant un acide faible et l'un de ses sels de base forte (exemple du mélange acide acétique-acétate de sodium), ou une base faible et l'un de ses sels d'acide fort (ammoniaque-… Lire la suite
TANTALE ET NIOBIUM

Écrit par :  Robert SYRE

Dans le chapitre "Réaction avec les milieux chimiques"  : …  résiste parfaitement, jusqu'à des températures de 180 à 200 0C, à tous les milieux *acides ou neutres, aussi complexes qu'on puisse les imaginer, avec les exceptions suivantes : présence d'acide fluorhydrique, ou de fluor ou d'ions F— libres ; présence de SO3 libre. En revanche, les bases fortes, même à faible… Lire la suite
ZINC

Écrit par :  Noël DREULLE, Paule DREULLE, Jean-Louis VIGNES, Bernard WOJCIEKOWSKI

Dans le chapitre " Propriétés"  : …  à haute température pour obtenir une réaction violente avec le chlore. En milieu non oxydant, les *acides attaquent le zinc à une vitesse qui dépend de la pureté du zinc. Certaines impuretés, comme le plomb, le cadmium, le mercure, l'indium, jouent le rôle d'inhibiteur ; d'autres, comme le fer, le nickel, le cobalt, même à l'état de très faibles… Lire la suite

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Médias de cet article dans l'Encyclopædia Universalis :

Acides et bases Svante Arrhenius Acides et bases Échelle d'acidité Réactions 7 à 14 Réaction 15 pSCN dans l'eau

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