2. Propriétés chimiques
Les deux valences principales sont + 3 et + 5, la première étant, de loin, la plus importante. L'existence de composés chimiquement purs de Bi2+ et Bi4+ est incertaine. Le bismuth est stable à l'air même humide. Il s'oxyde cependant à froid, de façon superficielle, en gardant son aspect métallique. Chauffé au rouge, il brûle et conduit à l'oxyde Bi2O3, de caractère amphotère. L'hydrure H3Bi est très instable contrairement à H3As et H3Sb. Le bismuth décompose à chaud la vapeur d'eau et se combine aux halogènes chlore, brome et iode, pour donner des dérivés du bismuth III. Le trifluorure BiF3 s'obtient surtout par action de l'acide fluorhydrique HF sur l'oxyde ou l'hydroxyde. Le soufre réagit sur le métal en fusion : il se forme un sulfure Bi2S3 noir insoluble dans l'eau acidulée même à un pH voisin de 1. On le prépare beaucoup plus facilement par l'action de l'hydrogène sulfuré H2S ou du thioacétamide CH3CSNH2 sur une solution aqueuse d'un sel soluble. Ce sulfure ne se dissout pas dans le polysulfure d'ammonium, ce qui le distingue des sulfures d'antimoine et d'arsenic, propriété mise à profit en chimie analytique. Les acides non oxydants ne réagissent pas sur le bismuth. L'acide sulfurique concentré et l'acide nitrique conduisent, respectivement, avec libération d'anhydride sulfureux et de vapeurs nitreuses, au sulfate et au nitrate. Ce dernier sel s'obtient difficilement à l'état anhydre. L'hydrate le plus important, principale matière première dans la chimie du bismuth, répond à la formule Bi(NO3)3,5H2O. Particulièrement stable à sec, il donne, par simple dissolution dans l'eau, un nitrate basique dont la composition est définie par le mode de préparation. On doit noter au passage le caractère très hydrolysable des composés hydrosolubles, qu'on ne peut recristalliser qu'en milieu acide. Selon les conditions d'hydrolyse du nitrate, on obtient des produits différents : dans l'eau distillée, le sous-nitrate « lourd » (BiO)NO3,H2O ; en milieu légèrement alcalin, une variété « légère » renfermant du carbonate basique et de l'hydroxyde. Avec de l'acide gallique (polyphén […]
… pour nos abonnés, l'article se prolonge sur 4 pages…



