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NITRIQUE ACIDE

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L'acide nitrique est industriellement le plus important des dérivés oxygénés de l'azote. Il tient une place de premier plan dans l'industrie des engrais (nitrate d'ammonium en particulier), son rôle demeure considérable dans le domaine des explosifs (poudre noire, T.N.T., mélinite) et ses implications en industrie organique sont multiples (parfums artificiels, industrie de l'aniline, etc.).

1.  Préparation industrielle de l'acide nitrique

L'industrie de l'acide nitrique est aujourd'hui couplée de façon pratiquement constante avec celle de l'ammoniac.

Les anciens procédés utilisant le nitrate du Chili ont en effet disparu presque totalement en Europe au profit de l'oxydation catalytique de l'ammoniac. Leur importance mondiale ne cesse de décroître. Ils sont fondés sur le déplacement à chaud de l'acide nitrique volatil au moyen de l'acide sulfurique, qui l'est beaucoup moins (système Valentiner).

En raison de leur grande solubilité, les nitrates ne se rencontrent pas fréquemment dans la nature. Il existe cependant un important gisement de nitrate de sodium sur les hauts plateaux désertiques et secs de l'Amérique du Sud. Ce nitrate, appelé nitrate du Chili, a été et demeure la matière première de tous les procédés par déplacement.

Connu parfois sous le nom de procédé Ostwald, le procédé d'oxydation catalytique de l'ammoniac prend appui sur une observation de Frédéric Kuhlmann faite en 1838. Il comporte trois étapes successives : combustion catalytique de NH3, oxydation à nouveau de l'oxyde azotique NO obtenu, ce qui conduit au peroxyde NO2, et enfin absorption de ce dernier par l'eau. Le schéma réactionnel est le suivant : 

avec ΔH = — 900 kJ, et, après oxydation de NO en NO2 par l'air : 
l'acide nitreux, instable, se décompose :

On obtient finalement une solution aqueuse contenant environ 50 p. 100 d'acide nitrique (35 degrés Baumé).

Le catalyseur utilisé a  […]

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