ORBITALES MOLÉCULAIRES

Articles

• ALCÈNES ou OLÉFINES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 3 640 mots
  • 4 médias
  La structure électronique de la double liaison de l'éthylène est décrite par deux orbitales moléculaires de symétries σ et π qui résultent du recouvrement longitudinal important des fonctions hybrides sp² et de celui, latéral, des orbitales 2p_z. Le plan nodal ou d'antisymétrie de la fonction...

• ALCYNES

  • Écrit par Jacques METZGER
  • 3 301 mots
  • 5 médias
  La liaison acétylénique résulte du recouvrement longitudinal des orbitales hybrides sp des deux atomes de carbone, formantune orbitale moléculaire liante de symétrie σ, et du recouvrement latéral des deux couples d'orbitales p_y et p_z formant deux orbitales moléculaires liantes de symétrie...

• CHIMIE - La chimie aujourd'hui

  • Écrit par Pierre LASZLO
  • 10 856 mots
  • 3 médias
  ...par des fonctions mathématiques ou fonctions d'onde. L'une des méthodes générales consiste à construire de tels objets mathématiques pour les molécules, les orbitales moléculaires, par perturbation d'objets similaires décrivant les atomes, les orbitales atomiques. Cette méthode des orbitales moléculaires...

• CHIMIE THÉORIQUE

  • Écrit par Lionel SALEM, François VOLATRON
  • 4 288 mots
  • 10 médias
  ...H₂. Dès 1931, Hückel parvient à traiter une molécule aussi complexe que le benzène, grâce à une méthode utilisant des ondes électroniques ou orbitales recouvrant le squelette des atomes de carbone. En 1933, Mulliken, aux États-Unis, étend cette méthode des orbitales moléculaires à de très...

• COORDINATION (chimie) - Composés de coordination

  • Écrit par Jean AMIEL, Jean-Pierre SCHARFF
  • 4 894 mots
  • 4 médias
  La notion d'orbitales moléculaires permet l'approche la plus complète et la plus rationnelle de la liaison de coordination. En effet, la théorie du champ cristallin est fondée sur l'hypothèse peu réaliste de coordinats assimilés à des charges ponctuelles alors que leurs orbitales se recouvrent avec...

• DYNAMIQUE MOLÉCULAIRE

  • Écrit par Jean RIESS
  • 5 166 mots
  • 17 médias
  ...considérablement freinée lorsque les deux groupes concernés sont liés par une interaction – ou liaison – à caractère multiple qui, pour permettre les recouvrements d' orbitales nécessaires à son existence, tend à maintenir les substituants des atomes liés dans un même plan. C'est alors la conformation éclipsée qui constitue...

• HOFFMANN ROALD (1937- )

  • Écrit par Georges BRAM
  • 324 mots

  Chimiste américain d'origine polonaise né le 18 juillet 1937 à Złoczów (Pologne). Rescapé des massacres antisémites nazis, Roald Hoffmann peut, avec sa mère, quitter la Pologne en 1946 ; il arrive finalement aux États-Unis en 1949. Il effectue ses études supérieures à l'université Harvard (Cambridge,...

• LIAISONS CHIMIQUES - Liaison et classification

  • Écrit par André JULG
  • 8 249 mots
  • 7 médias
  La méthode des orbitales moléculaires pose a priori pour fonction d'onde totale un déterminant de Slater construit sur des fonctions d'espace ϕ monoélectroniques. Au voisinage de chaque noyau, le champ agissant sur un électron dans une molécule est pratiquement le même que dans l'atome correspondant...

• MÉTAUX - Métaux de transition

  • Écrit par André CASALOT
  • 2 113 mots
  • 2 médias
  ...des liaisons covalentes entre un atome (ou un ion) de transition A et un groupe de n ligands X en fonction de la symétrie du complexe AX_n formé. La dégénérescence des cinq orbitales d de A est alors levée, les trois orbitales t_2g (d_xy, d_yz et d_zx) étant par exemple stabilisées en champ octaédrique...

• MULLIKEN ROBERT SANDERSON (1896-1986)

  • Écrit par Georges BRAM
  • 334 mots

  Chimiste américain né à Newburyport (Massachusetts) et décédé à Arlington (Virginie). Robert Sanderson Mulliken commence ses études de chimie en 1913 au Massachusetts Institute of Technology (M.I.T.) et les poursuit à l'université de Chicago où il obtient son doctorat en 1921. De 1923 à 1925, il est...

• OXYGÈNE

  • Écrit par Robert CREUSE, René NOTO
  • 6 248 mots
  • 13 médias
  ...appariés à spins parallèles. À l'heure actuelle, la structure admise est :

  

  dans laquelle un simple doublet associé à deux ponts de trois électrons assure la liaison. Lesorbitales moléculaires dans l'état fondamental ³Σ_g^— se répartissent ainsi :

  

  transformation illustrée par la figure 1.

• POPLE JOHN ANTHONY (1925-2004)

  • Écrit par Bernard PIRE
  • 902 mots

  Le théoricien britannique John Pople fut un des pionniers de la chimie quantique. II a pour ce faire développé des modèles mathématiques dans le but de calculer les fonctions d'onde quantiques des molécules. Malgré le prix Nobel de chimie qu'il reçut tardivement en 1998, il s'est toujours plutôt...

• STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie et liaison chimique

  • Écrit par André JULG
  • 2 047 mots
  • 1 média
  Pour étudier la localisation des paires d'électrons dans les molécules, on se placera dans le cadre de la méthode desorbitales moléculaires. Dans cette dernière, les électrons sont associés par paires, de spins antiparallèles, sur des niveaux moléculaires décrits par des fonctions d'onde, appelées...

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