AZOÏQUES

On nomme « azoïques » les composés organiques caractérisés par le groupe fonctionnel azo- (− N=N −) unissant deux radicaux alkyle ou aryle identiques ou non (azoïques symétriques et dissymétriques). Le groupe azo- peut être répété dans une même molécule : on a affaire à des disazoïques, des trisazoïques et plus généralement à des polysazoïques.

Dès 1834, Mitscherlich a découvert l'azobenzène C₆H₅ − N=N − C₆H₅, mais c'est Peter Griess qui effectua, à partir de 1858, les premiers travaux systématiques. Il donna la méthode de préparation très générale de ces produits. L'extrême généralité du procédé, l'intérêt des produits colorés formés aussi simplement attirèrent l'attention sur les azoïques, intérêt qui ne s'est nullement ralenti depuis. Dans sa monographie sur les azoïques, Zollinger cite plus de 2 400 références, non compris les brevets. Plus de la moitié des 2 500 colorants commerciaux actuels sont des azoïques. Leur importance économique, en volume et en valeur, représente aussi la moitié du marché mondial des colorants.

À côté des colorants azoïques, dérivés des séries aromatiques et hétérocycliques, les azoïques aliphatiques sont des réactifs parfois utiles, mais leur importance est sans commune mesure avec celle des colorants azoïques.

Classification des azoïques aromatiques

En dehors des composés symétriques obtenus par des procédés spéciaux, les azoïques résultent de deux opérations successives :

– la diazotation d'une amine primaire aromatique ou hétérocyclique qui aboutit à un sel de diazonium ou diazoïque ;

– le sel de diazonium D obtenu est copulé : on obtient un aminoazoïque avec une amine primaire, secondaire ou tertiaire C et un hydroxyazoïque avec un phénol ou un énol C′.

On schématise ces réactions par le symbole A → C ou A → C′, dans lequel la flèche part de l'amine diazotée et aboutit au copulant. Si A contient deux groupes amine primaire, il peut parfois subir deux diazotations et conduit alors à des disazoïques primaires :

C'est le cas des dérivés diaminés du diphényle et des composés analogues.

D'autres disazoïques primaires résultent de la copulation sur un même composant de deux molécules de sels de diazonium identiques ou non et sont schématisés par :

L'ordre et les conditions des deux copulations successives ne sont pas indifférents.

On nomme disazoïques secondaires ceux qui résultent de la diazotation d'un aminoazoïque suivie d'une copulation sur un second composant :

Si C₂ contient un groupe amine primaire diazotable, on peut répéter la diazotation, et obtenir un trisazoïque, etc.

Une autre possibilité importante consiste à unir deux ou trois aminoazoïques identiques ou non par l'intermédiaire d'une molécule renfermant deux ou trois atomes de chlore mobiles : phosgène, chlorure de cyanuryle, chloropyrimidine, etc. Si le pont ainsi introduit ne modifie pas la conjugaison et la résonance des molécules qu'il unit, la nuance du produit est la superposition des nuances des composants, de sorte que l'union d'un jaune et d'un bleu donne un vert, nuance difficile à obtenir par d'autres voies.