ÉTAIN

Degré d'oxydation IV

L'étain possède un caractère ionique prédominant dans ses oxydes (SnO₂, les spinelles Mg₂SnO₄ et Co₂SnO₄, les pérovskites CaSnO₃ et PbSnO₃...) et ses fluorures (SnF₄, LiSnF₆, Na₂SnF₆...). L'ion Sn⁴⁺ y possède toujours la coordinence 6.

Dans ses composés covalents, l'étain IV possède soit une configuration tétraédrique correspondant à une hybridation sp³ (hydrure SnH₄, halogénures SnCl₄, SnBr₄, SnI₄), soit une configuration octaédrique correspondant à une hybridation d²sp³ : complexes (RY) ₂SnX₄ (X étant un halogène, RY une molécule organique comportant un atome Y donneur d'électrons : oxygène, azote, soufre...).

Les hydrures SnH₄ et Sn₂H₆ (ou stannanes) sont préparés par addition d'acide chlorhydrique à une solution de borohydrure et de stannite de potassium maintenue à 0 ⁰C :

Les stannanes sont des gaz, toxiques, peu stables : porté à température ambiante, Sn₂H₆ se décompose instantanément.

L'hydrolyse des sels stanniques conduit à des précipités blancs dont la constitution fut l'objet d'une longue controverse. Ils furent longtemps considérés comme des acides possédant des formules définies : on distinguait les acides α stanniques, préparés à température ordinaire, très solubles dans les bases, des acides β stanniques, préparés à partir d'une solution à l'ébullition, insolubles dans les bases. Les méthodes d'investigation modernes ont montré qu'il s'agissait en fait d'oxyde d'étain, plus ou moins hydraté, qu'il convient donc de formuler SnO₂, nH₂O. Dans les solutions basiques, l'étain passe sous forme d'ions stannates. Par concentration, les hexahydroxostannates M^I₂Sn(OH)₆ précipitent (M^I : métal alcalin). Na₂Sn(OH)₆ est utilisé dans l'industrie textile pour imprégner les tissus avant teinture. Les hexahydroxostannates de métaux bivalents M^IISn(OH)₆ (M^II : Fe, Co, Cu, Ca...) peuvent être préparés par addition des sels des métaux correspondants à une solution de stannate alcalin.

L'oxyde anhydre, SnO₂, obtenu par calcination de l'oxyde hydraté, se présente sous la forme d'une poudre blanche, se sublimant au voisinage de 1 500 ⁰C, et possédant la structure du rutile. Il résiste à l'action des acides et des bases ; il est réduit par l'hydrogène et l'oxyde de carbone dès 500 ⁰C, mais le carbone est sans action à toute température. De nombreux stannates anhydres sont obtenus par voie sèche : ainsi, l'action du nitrate de potassium à 900 ⁰C sur SnO₂ permet d'obtenir les stannates K₄SnO₄, K₂SnO₃ et K₂Sn₃O₇, l'action des oxydes alcalino-terreux à 1 100 ⁰C les stannates MSnO₃ et M₂SnO₄ (M : Ca, Sr, Ba).

Le sulfure anhydre SnS₂ se prépare par synthèse directe. C'est un composé lamellaire, de structure CdI₂, de couleur jaune d'or, employé comme pigment.

Par passage d'un courant d'hydrogène sulfuré dans une solution d'un sel stannique, un sulfure hydraté de formule SnS₂, 2H₂O précipite ; il est soluble dans les sulfures alcalins avec formation de thiostannates qui peuvent être précipités par addition d'alcool.

Les halogénures SnX₄ (X : F, Cl, Br, I) s'obtiennent par action des halogènes sur l'étain. Le caractère ionique du fluorure le distingue des autres halogénures : c'est un solide, qui se sublime au-dessus de 700 ⁰C, tandis que le chlorure est un liquide incolore, volatil, fumant à l'air, soluble dans certains solvants organiques.

SnCl₄ est un accepteur d'électrons : il forme des complexes (RY)₂SnCl₄ avec les alcools, éthers, cétones, aldéhydes, amines... Il se combine également à de nombreux chlorures pour former des chlorostannates M₂SnCl₆ ou M^IISnCl₆.

Degré d'oxydation II

Les liaisons formées par l'étain II sont toujours à caractère[...]