5. Les organostanniques
• Découverte et définition
Les combinaisons organostanniques appartiennent à la famille des composés organo-métalliques, composés renfermant au moins une liaison métal-carbone ; dans le cas de l'étain, cette liaison est surtout covalente, mais l'électropositivité du métal se manifeste par une réactivité particulière.
Le premier organostannique fut décrit dès 1849 et, depuis lors, de très nombreux travaux ont été consacrés à ce type d'organométalliques.
La configuration électronique de l'étain permet de prévoir deux séries de combinaisons organiques correspondant aux valences 4 et 2 ; ce dernier cas est assez rare, et de tels composés présentent une forte tendance à la polymérisation, transformation au cours de laquelle l'étain retrouve la valence 4, beaucoup plus stable. La tétravalence impose une hybridation du type sp3. Quelques propriétés sont comparables à celles des composés organiques (liaison tétraédrique à fort caractère covalent, solubilité, stabilité à l'air ou à l'humidité, etc.) ; cependant, on note d'importantes différences :
– le recouvrement d'orbitales du type pπ — pπ ne paraît pas possible ; on ne connaît pas encore de composés contenant des liaisons multiples, telles que Sn = C, Sn = O, Sn = Sn ou Sn ≡ C ;
– l'étain, possédant une sous-couche d non remplie, peut augmenter sa coordinence jusqu'à 5 ou 6 en formant des complexes comme R3SnCl,2NH3 ; une interaction du type pπ — dπ peut également intervenir entre le métal et les éléments tels que les halogènes, l'oxygène ou l'azote (ou encore tout systèmes à liaisons π) par recouvrement des orbitales p avec l'orbitale d de l'étain ;
– l'électropositivité du métal est responsable de la faiblesse et de la polarité de la liaison C — Sn par rapport à C — C, et on peut s'attendre à une réactivité accrue vis-à-vis de nombreux agents ;
– certaines particularités trouvent une interprétation dans la taille de l'étain (rayon covalent : 0,140 nm) comparée à celle du carbone (0,077 nm) ;
– la plupart des composés organostanniques présentent une toxicité importante et le plus grand soin doit être apporté a […]
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