4. Dérivés hydrogénés ou boranes
Le bore et l'hydrogène donnent une série de composés qui sont, suivant le poids moléculaire, gazeux, liquides ou solides.
L'étude de ces produits réducteurs et le plus souvent hydrolysables est particulièrement complexe. Ils sont instables : les hydrures légers se transforment avec perte d'hydrogène en un mélange de termes supérieurs pour aboutir à des solides (BH)n qui n'ont pu être encore étudiés ; ces transformations se font à la suite de mécanismes mal connus au cours desquels on passe par le groupe BH3 non isolé. De plus, ces corps sont hautement toxiques et certains d'entre eux forment avec l'air des mélanges auto-explosifs.
Préparés initialement par pyrolyse de tétraborane B4H10 (obtenu lui-même par hydrolyse du borure de magnésium), les boranes s'obtiennent par décomposition thermique du diborane B2H6. Le diborane peut être obtenu à partir des organoboranes ou par action d'un acide de Lewis sur un borohydrure (ou hydroborure, ou boranate), par exemple :

De façon peu satisfaisante, on classe les boranes en deux séries : BnHn+4 (B2H6 ; B5H9 ; B6H10 ; B10H14) et BnHn+6 (B4H10 ; B5H11 ; B7H13 ; B9H17). En effet, d'une part certains hydrures ne font pas partie de ces groupes, d'autre part, au cours des réactions chimiques, B4H10 se coupe en BH3 et B3H7 alors que B9H15 semble correspondre à l'association, avec perte d'hydrogène, de B4H10 et de B5H9. Enfin les ions borohydrures (BH4)- et (B3H8)- dérivent des hydrures BH3 et B3H7, non isolés, mais qu'on sait stabiliser sous forme de dérivés de coordination tels que R2O → B3H7
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