4. Composés de l'argent monovalent
• Chimie de l'état solide
L'argent se distingue très nettement de ses partenaires du groupe I b. En effet, les coordinations habituelles pour le cuivre et l'or sont 2 et 4, les plus importantes étant 4 pour le cuivre et 2 pour l'or. L'argent adopte indifféremment les coordinations 2, 4 et 6, et la coordination 3 peut aussi exister.
Par suite de l'existence d'une coordination 6 possible pour l'argent, un certain nombre de composés simples de l'argent monovalent adoptent la structure du chlorure de sodium. C'est le cas notamment pour les halogénures. Il sera donc possible de comparer les composés de l'argent et les composés du groupe I a dont les structures et les propriétés peuvent être décrites avec précision à l'aide du simple modèle ionique. Le rayon ionique de l'argent est voisin de celui du potassium (0,126 et 0,133 nm).
Pour le chlorure, les résultats obtenus dans le calcul de l'énergie de réseau à partir du modèle ionique simple montrent que ce dernier est très insuffisant pour expliquer la stabilité des halogénures d'argent. On constate d'ailleurs que, dans la série des halogénures, le rayon apparent de l'ion Ag+ varie beaucoup selon la nature de l'anion. Il est donc nécessaire de faire intervenir les interactions de polarisation.
Le fluorure, le chlorure et le bromure cristallisent avec la structure cubique à faces centrées du chlorure de sodium. La structure type du chlorure de césium apparaît sous haute pression. L'iodure présente un cas de polymorphisme extrêmement intéressant. À la température ordinaire, il existe sous deux variétés, l'une de type blende, l'autre de type wurtzite. Dans les deux cas la coordination de l'argent est 4. La précipitation de l'iodure à partir d'un sel d'argent soluble conduit à un mélange des deux formes. Les cristaux déposés par condensation de fumées d'iodure d'argent sont hexagonaux et ressemblent beaucoup aux cristaux de glace. Les paramètres cristallins différent se […]
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