DIÈNES & POLYÈNES

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Antibiotique Mycomycine

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Cyclohexène et polyprène

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Diènes conjugués

Préparations

Les diènes conjugués contiennent deux doubles liaisons séparées par une simple liaison.

Le butadiène-1,3 et le 2-méthylbutadiène-1,3 ou isoprène sont les deux plus importants diènes conjugués. Le premier est une matière intermédiaire industrielle essentielle pour la fabrication d'élastomères. Le second est le monomère duquel dérivent formellement de nombreuses substances naturelles de la famille des terpènes et des stéroïdes et que l'on désigne par le nom d'isoprénoïdes ; il est lui-même un monomère fabriqué industriellement.

Le butadiène-1,3 est extrait de la coupe C4 résultant du vapocraquage de naphta (cf. pétrole - Le pétrole brut), généralement par distillation extractive à l'aide d'acétonitrile ou de N-méthylpyrrolidone. On le prépare également par déshydrogénation catalytique des butènes et du butane sur alumine à 600 0C en présence de vapeur d'eau.

Les diènes symétriques ramifiés proviennent de l'action du sodium sur les halogénures vinyliques.

La plupart des synthèses conduisent à des mélanges dès que l'on s'éloigne des tout premiers termes, du fait des isoméries cis-trans de la double liaison et des réactions d'isomérisation. La synthèse la plus spécifique est basée sur la réaction de Wittig d'un ylure de phosphonium sur un dérivé carbonylé α-éthylénique.

Structure et propriétés physiques

La structure électronique des diènes conjugués comporte un enchaînement de quatre atomes de carbone consécutifs, hybrides sp2, échangeant deux doublets π. Du recouvrement latéral des quatre orbitales pz résultent quatre orbitales moléculaires tétracentriques, de symétrie π ; les deux plus stables étant, dans l'état fondamental, liantes et doublement occupées et les deux autres, antiliantes et inoccupées. Le recouvrement maximal des orbitales pz impose le parallélisme des axes z et, par conséquent, la coplanéité des quatre noyaux de carbone et des six autres atomes auxquels ils sont liés par le système des liaisons σ. La situation de conjugaison du système π des diènes conjugués correspond à une énergie de l [...]

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Écrit par :

  • : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille

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Pour citer l’article

Jacques METZGER, « DIÈNES & POLYÈNES », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 28 juin 2019. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/dienes-et-polyenes/