3. Spectrophotométrie en analyse stationnaire : améliorations et innovations
Ces dernières décennies, de nombreuses améliorations ont été apportées à la technique de spectrophotométrie.
• Correction des variations de l'intensité de la lumière incidente
Pour l'exploitation d'un spectre d'absorption ou d'émission, les grandeurs intéressantes à mesurer sont les intensités des faisceaux transmis ou émis (respectivement It ou Ie), intensités proportionnelles à l'intensité de la lumière incidente I0. Sur des intervalles de temps assez longs (supérieurs à 10 min), les instabilités (appelées dérives) de la lampe, du détecteur et de l'amplificateur peuvent constituer une source d'erreur.
Dans un spectrophotomètre d'absorption monofaisceau classique, I0 et It sont mesurées consécutivement. La conception d'un appareil « double faisceau » a été la solution appropriée aux problèmes des dérives, aussi bien pour le domaine U.V.V. que pour celui de l'I.R. À partir du même faisceau monochromatique et incident (I0), un système de miroirs tournants permet d'envoyer alternativement le faisceau lumineux sur la référence et sur l'échantillon. Un second miroir tournant, synchrone avec le premier, permet de recueillir sur le même détecteur tantôt I0 tantôt It. Le balayage en longueur se fait automatiquement par rotation, à vitesse variable, de l'élément dispersif. Signalons que les actuels spectrophotomètres U.V.V. à haute résolution se construisent toujours sur ce principe, alors que, dans le domaine I.R. moyen, les spectrophotomètres I.R.T.F. ont tendance à les remplacer.
En spectrophotométrie d'émission, l'usage d'une référence interne (photodiode ou solution de rhodamine) dans la cavité échantillon permet également de minimiser la dérive de la source. Le signal de la référence (I0), après avoir subi une atténuation, et le signal de l'échantillon (Ie) sont traités par un amplificateur différentiel : le signal final affiché est ainsi égal au rapport Ie/I0, pour chaque longueur d'onde d'émission.
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