MAGNÉTOCHIMIE
Cinétique et mécanique des réactions chimiques
Théoriquement, à chaque fois qu'une réaction est accompagnée d'une variation de susceptibilité magnétique, il est possible de suivre son évolution par des mesures de magnétisme statique. Cependant, cette méthode n'est intéressante que si cette variation de susceptibilité est suffisamment importante.
C'est ainsi que si l'on peut suivre effectivement la polymérisation d'un certain nombre de composés organiques (cette polymérisation s'accompagnant d'une augmentation du diamagnétisme due à la disparition de doubles liaisons éthyléniques), les mesures de la viscosité, de l'indice de réfraction ou de la densité sont certainement plus commodes et plus précises. En revanche, les méthodes magnétiques peuvent être envisagées avec intérêt lorsque apparaît ou disparaît un composé paramagnétique.
Le magnétisme rend de grands services dans le domaine des mécanismes de réactions chimiques. Les mécanismes théoriques interprétant la cinétique des réactions complexes font généralement intervenir des radicaux libres, et la meilleure confirmation expérimentale directe est la mise en évidence de leur paramagnétisme.
Ces radicaux libres éphémères ont une durée de vie et une concentration le plus souvent trop faibles pour influer sur la susceptibilité magnétique du mélange réactionnel. Il existe cependant des exceptions : c'est le cas de la réduction (réversible) de la duroquinone par le glucose en milieu alcalin.
La résonance paramagnétique électronique, plus sensible, permet de détecter de tels radicaux et même d'en déterminer la nature grâce à l'étude de la structure hyperfine. C'est ainsi que l'on a pu montrer que la polymérisation du méthacrylate de méthyle initié par le peroxyde de benzoyle faisait intervenir un radical constitué par une molécule de monomère privée d'un proton.
La suite de cet article est accessible aux abonnés
- Des contenus variés, complets et fiables
- Accessible sur tous les écrans
- Pas de publicité
Déjà abonné ? Se connecter
Écrit par
- Jean HOARAU : professeur à l'université de Bordeaux-I, responsable de l'équipe de recherche de physicochimie théorique associée au C.N.R.S., laboratoire de chimie-physique de l'université de Bordeaux-I
Classification
Pour citer cet article
Jean HOARAU. MAGNÉTOCHIMIE [en ligne]. In Encyclopædia Universalis. Disponible sur : (consulté le )
Médias
Bromure d'éthyle : spectre R.M.N.
Encyclopædia Universalis France
Déplacements chimiques des protons appartenant à différents groupes fonctionnels
Encyclopædia Universalis France
Porphyrindine
Encyclopædia Universalis France
Autres références
-
KAHN OLIVIER (1942-1999)
- Écrit par François MATHEY
- 781 mots
Chimiste français. Olivier Kahn naît à Paris en septembre 1942 dans une famille d'une grande richesse intellectuelle. Son père, Jean, était professeur et philosophe ; son frère aîné, Jean-François, est un journaliste célèbre et son frère cadet, Axel, un généticien renommé, membre correspondant de l'Académie...
-
RÉSONANCE MAGNÉTIQUE
- Écrit par Jacques COURTIEU, Maurice GOLDMAN
- 7 348 mots
- 1 média
La R.P.E. connaît quelques applications en chimie, notamment par l'étude de centres paramagnétiques appelés radicaux libres produits transitoirement au cours de certaines réactions chimiques, qui permet d'en élucider le mécanisme.
Voir aussi
- RÉACTIONNELS MÉCANISMES
- CHAMP MAGNÉTIQUE
- SUSCEPTIBILITÉ MAGNÉTIQUE
- PARAMAGNÉTISME
- FERROMAGNÉTISME
- ANTIFERROMAGNÉTISME
- COUPLAGE CONSTANTE DE
- RMN (résonance magnétique nucléaire), physico-chimie
- DOSAGE, chimie
- LIGAND ou COORDINAT, chimie
- WIEDEMANN LOI DE
- BECKMAN ANALYSEUR
- PASCAL PAUL (1880-1968)
- RÉSONANCE PARAMAGNÉTIQUE ÉLECTRONIQUE (RPE)
- TITRAGE
- FER MINERAIS DE
- LIAISONS DE VALENCE MÉTHODE DES
- TEMPÉRATURE
- SOLIDES PHYSIQUE DES
- STRUCTURE HYPERFINE
- CONFIGURATION ÉLECTRONIQUE
- DÉPLACEMENT CHIMIQUE
- MOMENT MAGNÉTIQUE
- COORDINATION COMPOSÉS DE
