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ÉLECTROLYTES

On classe sous ce vocable l'ensemble des conducteurs ayant la propriété de conduire le courant électrique par transport simultané de matière vers les électrodes. Appartiennent à ce groupe les acides, les bases et les sels, à l'état fondu ou en solution, ainsi que certains cristaux dit ioniques. Dans le cas des solutions, il s'agit le plus souvent de solutions aqueuses, mais un grand nombre d'autres solvants à constante diélectrique élevée présentent les mêmes propriétés (alcool, benzène, ammoniac liquide, anhydride sulfureux liquide, etc.).

La conductibilité électrolytique est due au phénomène de dissociation électrolytique dont la théorie a été formulée par Arrhénius (1887) et fut perfectionnée, par la suite, par Debye et Hückel, puis par G. N. Lewis : la substance dissoute est décomposée en deux groupements simples ou complexes de charge électrique opposée appelés ions. Par passage du courant, il y a transport des ions vers les électrodes ; l'ion positif se dirige vers la cathode, d'où son nom de cation (ion hydrogène, ions métalliques, etc.) et l'ion négatif ou anion vers l'anode. Arrivés aux électrodes, ces ions se déchargent et s'y déposent, mais plusieurs phénomènes secondaires modifient souvent la nature du dépôt électrolytique (action chimique des ions sur le solvant ou sur l'électrode elle-même). Les électrolytes présentent une pression osmotique plus grande que les substances ne présentant pas cette propriété et n'obéissent pas aux lois de Raoult.

Au point de vue électrolytique, on distingue les électrolytes forts, qui sont dissociés complètement en solution diluée (bases et acides forts et leurs sels), et les électrolytes faibles, qui ne sont que partiellement dissociés (la plupart des acides organiques). Mais il existe aussi des substances dont le comportement est intermédiaire (acide α-chlorobenzoïque). On peut connaître le degré de dissociation électrolytique par mesure de la conductibilité électrique.

Certaines substances (comme les hydroxydes d'antimoine, d'al […]

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ACIDES & BASES

Écrit par :  Yves GAUTIER, Pierre SOUCHAY

Dans le chapitre " Théorie d'Arrhenius"  : …  proposa une théorie, alors révolutionnaire, pour expliquer les propriétés des solutions aqueuses *d'électrolytes, en particulier leur conductibilité électrique : c'est la théorie de la dissociation ionique. Appliquée aux acides et bases, elle permit de préciser les notions précédentes et de les rendre quantitatives. Un acide HA est une… Lire la suite
ARRHENIUS SVANTE (1859-1927)

Écrit par :  Jacques GUILLERME

…  leurs propriétés chimiques et thermodynamiques permit à Arrhenius d'établir la dissociation des *électrolytes antérieurement à toute excitation électrique. La théorie qu'il en fit exerça un rôle déterminant sur le développement de la chimie-physique.  La théorie d'Arrhenius achève en un tout cohérent un demi-siècle d'investigations sur les… Lire la suite
DEBYE PETER JOSEPH WILLEM (1884-1966)

Écrit par :  P. M. HEIMANN

Dans le chapitre "La théorie des solutions électrolytiques"  : …  *Selon S. Arrhenius (1887), les solutions électrolytiques sont composées de molécules d'électrolyte et d'ions, atomes électriquement chargés, nés de la dissociation de ces molécules ; il y aurait alors un équilibre entre les composants. Mais les électrolytes forts, tels que le chlorure de sodium en solution aqueuse, présentent des propriétés qui ne… Lire la suite
ÉLECTROCHIMIE

Écrit par :  Jacques SIMONET

Dans le chapitre "Connaissance et utilisation des électrolytes"  : …  l'effet d'un champ électrique. Ce processus implique au préalable une dissociation suffisante de l'*électrolyte dissous dans le solvant choisi. L'eau peut être considérée comme le solvant par excellence, du fait de sa forte constante diélectrique et de son caractère polaire conduisant à des processus de solvatation de chacun des ions (… Lire la suite
HYDROMINÉRAL ÉQUILIBRE

Écrit par :  Alain REINBERG

…  la mesure où ils rencontrent un milieu ambiant favorable comportant, entre autres, de l'eau et des *électrolytes, en particulier le potassium (K+), le sodium (Na+), le calcium (Ca++) et le magnésium (Mg++) pour les cations, le chlore (Cl-), des radicaux phosphorés et soufrés, pour les anions.… Lire la suite
ISOTACHOPHORÈSE

Écrit par :  Robert ROSSET

… *Méthode physico-chimique d'analyse de composés ioniques fondée sur leur déplacement sous l'influence d'un champ électrique. Un tube capillaire est rempli d'un électrolyte constitué d'un ion ayant une mobilité supérieure à celle de tous les ions à séparer (appelé ion pilote). L'extrémité du capillaire où est placée l'électrode de même signe que ceux… Lire la suite
MEMBRANES CELLULAIRES

Écrit par :  Brahim LAHLOU, Paul MAZLIAK

Dans le chapitre "Transport des électrolytes"  : …  externe est maintenue par les transports actifs et passifs réalisés par les membranes vivantes. La *membrane de la fibre nerveuse fournit un exemple d'une telle activité. Lorsque la fibre n'est pas parcourue par un influx nerveux, les ions K+ et Cl— sont approximativement à l'équilibre thermodynamique, mais les gradients… Lire la suite
ONSAGER LARS (1903-1976)

Écrit par :  Paul GLANSDORFF

… *Chimiste et physicien américain né à Oslo de parents norvégiens. Dès 1925, Lars Onsager obtient dans cette ville son diplôme d'ingénieur chimiste à l'École technique supérieure de Norvège. Au cours de ses études, Lars Onsager manifeste déjà des dispositions particulières pour les problèmes théoriques fondamentaux et apporte la preuve de qualités d'… Lire la suite
PILES & ACCUMULATEURS

Écrit par :  Yves BRÉELLE, Jacques MANDIL, Raymond VIC

Dans le chapitre "Les piles sèches"  : …  et par l'oxydation du zinc en sel de zinc. Pour se déplacer du zinc au bioxyde de manganèse, *l'électron utilise le circuit extérieur où il libère de l'énergie. On peut donner comme exemple de ce circuit extérieur les composants d'un poste à transistor ou le filament d'une lampe de poche. Comme l'énergie disponible dans la pile est liée à la… Lire la suite
POLAROGRAPHIE

Écrit par :  Robert ROSSET

Dans le chapitre "Courbes intensité-potentiel et polarographie"  : …  que par diffusion. À cet effet, on ajoute à la solution un excès de ce qu'on appelle un « *électrolyte indifférent », c'est-à-dire un électrolyte dont les ions réagissent plus difficilement aux électrodes que les ions à doser. C'est le cas, par exemple, des perchlorates alcalins, des chlorures alcalins. La concentration de l'électrolyte… Lire la suite
SANG - Composition et propriétés

Écrit par :  Alain COSSON, Jacques ROUFFY

Dans le chapitre "Les électrolytes plasmatiques"  : …  Les* électrolytes plasmatiques (cations et anions) règlent en grande partie la pression osmotique, l'équilibre acido-basique et la répartition de l'eau dans l'organisme (cf. équilibre hydrominéral, osmorégulation). Les principaux cations sont le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium ; les principaux anions sont les ions… Lire la suite
SOLUTION ÉQUILIBRES EN

Écrit par :  Claude COLIN, Alain JARDY

Dans le chapitre "pH des solutions d'électrolyte"  : …  aqueuse, effet résultant de la solvatation des ions du solide par les molécules d'eau : ce sont des *électrolytes forts. Les solutions obtenues peuvent présenter un caractère acide ou basique, selon la nature des ions mis en jeu. Ainsi le fluorure de sodium est totalement dissocié : . F- est une base, Na+ un ion neutre du point… Lire la suite
SUPERCONDUCTEURS IONIQUES

Écrit par :  Philippe COLOMBAN

Dans le chapitre "Accumulateurs"  : …  de sodium métallique, par exemple, dans les plans de conduction de l'alumine β ou aux joints de grains de la céramique. La croissance de ces précipités entraîne la formation d'une dendrite court-circuitant l'*électrolyte. La présence d'impuretés semble jouer un rôle important sur la cinétique de formation des défauts, l'accélérant ou la ralentissant… Lire la suite

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Voir aussi

AMPHOLYTE  •  ANIONS  •  CATIONS  •  CHIMIE PHYSIQUE ou PHYSICO-CHIMIE  •  CRISTAL IONIQUE  •  DISSOCIATION IONIQUE  •  ÉLECTRODES  •  FARADAY unité  •  IONS  •  MILIEUX IONISÉS  •  SELS

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