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ACÉTALS

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3.  Propriétés

Les acétals sont des liquides volatils d'odeur éthérée. Le formal, l'acétal et les premiers dioxolannes sont miscibles à l'eau. Les premiers termes sont eux-mêmes des solvants. 

Leur grande résistance aux agents basiques, nucléophiles et oxydants, les fait utiliser comme intermédiaires de protection de la fonction aldéhyde ou de la fonction cétone contre ces agents lorsque ces derniers sont appelés à transformer une autre fonction portée par la chaîne. À titre d'exemple, la transformation du 4-bromobutanal en 4-méthoxybutanal par action de méthylate de sodium (réaction de Williamson) ne peut être envisagée sur l'aldéhyde bromé lui-même, par suite de la réactivité de la fonction aldéhyde vis-à-vis de cet agent nucléophile. L'acétalisation préalable de cette fonction par le glycol en catalyse acide donne un substrat, le 3′- bromo-2-propyl-1,3-dioxolanne, qui peut subir sans préjudice l'attaque par le méthylate. Le 3′méthoxy-2-propyl-1,3-dioxolanne qui en résulte, soumis à une hydrolyse acide douce, régénère la fonction aldéhyde alors que, dans ces conditions, la fonction éther (méthoxy) est insensible à l'hydrolyse.

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ALDÉHYDES ET CÉTONES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions avec formation d'une liaison C−O"  : …  suivie de l'attaque (SN2) d'une seconde molécule d'alcool conduit réversiblement à l'*acétal, avec élimination d'une molécule d'eau. Ce dernier est stable. L'acétalisation des cétones est plus difficile par suite, probablement, de l'augmentation de compression stérique accompagnant la formation du cétal : on la réalise toutefois par… Lire la suite
GÉMINATION, chimie

Écrit par :  Dina SURDIN

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OXOLANES

Écrit par :  Dina SURDIN

… *Composés hétérocycliques à cinq chaînons, comportant un atome d'oxygène. On peut donc les considérer comme des éthers cycliques. L'exemple le plus simple en est le tétrahydrofuranne. De la même manière, les dioxolanes comportent deux atomes d'oxygène dans un cycle à cinq chaînons ; on peut les considérer comme des acétals cycliques. Lire la suite

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