STABILITÉ, chimie
AGRÉGATS, physico-chimie
Dans le chapitre « Structure électronique des agrégats métalliques » : […] Dans un agrégat métallique suffisamment petit, les électrons de conduction ne peuvent plus sauter d'un état quantique à l'autre car la différence d'énergie entre deux états successifs (qui varie comme 1/N) devient plus grande que l'énergie thermique. Par conséquent, lorsque la valence du métal considéré est impaire, le dernier état occupé (niveau de Fermi) comprend un seul électron quand N est imp […] Lire la suite
AROMATICITÉ
Dans le chapitre « Aspect chimique » : […] Nous avons vu que la conjugaison cyclique entraîne à la fois une modification des liaisons et une stabilisation générale de la molécule. Ce sont ces deux faits qui vont conditionner la réactivité chimique des molécules aromatiques. Toutes ces molécules possèdent des électrons π, énergétiquement moins liés que les électrons σ, ce seront eux qui réagiront. Ils seront attaqués essentiellement par d […] Lire la suite
BENZÈNE
Le plus simple des hydrocarbures aromatiques. Formule : C 6 H 6 Fréquemment symbolisé par : Masse moléculaire : 78,11 g Masse spécifique : 0,88 g/cm 3 Point de fusion : 5,5 0 C Point d'ébullition : 80,09 0 C. Cristaux incolores dans le système orthorhombique bipyramidal. Forme un azéotrope avec l'eau. Infiniment soluble dans l'éthanol, l'éther, l'acide acétique, l'acétone et le toluène. Le benzène […] Lire la suite
CHIMIE THÉORIQUE
Dans le chapitre « L'aromaticité et la règle de Hückel » : […] Les molécules telles que benzène, naphthalène ou anthracène font partie de la famille des molécules aromatiques (cf. benzoïdes ). Terme utilisé originellement pour caractériser l'odeur forte de ces molécules, l'« aromaticité » a depuis pris le sens d'une stabilité exceptionnelle de ces molécules hydrocarbonées cycliques ou polycycliques par rapport aux molécules analogues à chaînes ouvertes. Cette […] Lire la suite
COLLOÏDES
Dans le chapitre « Stabilisation colloïdale : théorie D.L.V.O. » : […] Le principe de la stabilisation colloïdale a été proposé dans deux articles célèbres, l'un de Derjaguin et de Landau (1941) et l'autre de Verwey et d'Overbeek (1948). Il est plus connu sous le nom de théorie D.L.V.O. (initiales des auteurs). Dans ces articles, les auteurs expliquent que l'on peut stabiliser un petit objet par son agitation thermique si on introduit une barrière énergétique suffis […] Lire la suite
COMPLEXES, chimie
Dans le chapitre « Effet macrocyclique » : […] L'effet macrocyclique rend compte de la stabilité ionique accrue d'un complexe métallique formé avec un coordinat multidenté cyclique par rapport à celle du complexe du même cation métallique avec un coordinat comparable mais acyclique ; c'est ainsi que le complexe de Zn 2+ avec le 1,4,8,11-tétra-azacyclo-tétra-décane C 10 H 24 N 4 , possède une constante de stabilité lg β = 15,34 alors que, pour […] Lire la suite
COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination
Dans le chapitre « États d'oxydation, coordinences et ligands non usuels » : […] La chimie de coordination a puisé une part importante de sa dynamique dans la recherche des moyens propres à stabiliser des états d'oxydation particuliers et des états de coordinences non usuelles. Une partie de ce qui précède illustre les très nombreuses possibilités de stabilisation d'états d'oxydation faibles. En ce qui concerne les états d'oxydation élevés des métaux, on sait qu'ils sont souv […] Lire la suite
COORDINATION (chimie) - Composés de coordination
Dans le chapitre « Stabilité et réactivité » : […] La formation d'un complexe en solution correspond au remplacement d'une ou de plusieurs molécules de solvant par un ou plusieurs coordinats A. Dans le cas de la fixation de plusieurs coordinats, la formation du complexe MA r se fait par étapes suivant des équilibres successifs du type MA r-1 + A ⇆ MA r . La stabilité ionique du complexe MA r est alors chiffrée par les valeurs des constantes de […] Lire la suite
EAU - Propriétés physico-chimiques
Dans le chapitre « Propriétés chimiques » : […] L'eau est un réactif très important dans l'état gazeux et surtout dans l'état liquide. C'est un composé très stable avec, pour sa réaction de formation à 25 0 C : ce qui conduit à une vapeur d'eau très peu dissociée, même à température élevée (2 p. 100 à 2 000 0 C, 60 p. 100 à 3 000 0 C). […] Lire la suite
ÉLÉMENTS NATIFS
Un élément est dit « natif » lorsqu'il se trouve à l'état de corps simple, non combiné à d'autres éléments. Les gaz rares (hélium, néon, argon, krypton, xénon, radon), chimiquement inertes, n'entrent dans aucune combinaison et sont donc toujours à l'état natif. Dans la croûte terrestre, de nombreux éléments peuvent exister à l'état natif. Pour certains d'entre eux, cet état est la règle générale […] Lire la suite
HYDROGÈNE
Dans le chapitre « Propriétés physiques » : […] La plupart des propriétés caractérisent la légèreté de l'hydrogène : densité très faible (l'air est 14,5 fois plus dense), facilité de diffusion à travers les parois métalliques, effusion à travers les pores. La faiblesse des forces de Van der Waals explique les bas points d'ébullition (20,4 K) et de fusion (14,1 K), et le comportement de gaz parfait. Le spectre d'émission de l'hydrogène a fourni […] Lire la suite
LIAISONS CHIMIQUES - Liaison et classification
Dans le chapitre « Hybridation sp3d » : […] Avec les éléments de la troisième ligne, à côté des hybridations portant sur les orbitales 3 s et 3 p , identiques aux précédentes (comme dans PH 3 , SH 2 ), on rencontre des édifices utilisant des orbitales 3 d , PCl 5 par exemple. La molécule est formée de trois liaisons égales, à 120 0 dans un plan, et de deux liaisons de nature différente, mais égales entre elles, d'axe perpendiculaire a […] Lire la suite
LIAISONS CHIMIQUES - Liaison hydrogène
Dans le chapitre « Étude théorique » : […] La liaison hydrogène entre dans le cadre général des interactions intermoléculaires ou intramoléculaires. À strictement parler, c'est le système global A–H...B que l'on doit étudier directement comme un édifice moléculaire unique. Cependant, étant donné qu'à l'intérieur de celui-ci on peut, en général, encore reconnaître les constituants A–H et B, le problème de l'association est envisageable da […] Lire la suite
LIAISONS CHIMIQUES - Liaisons biochimiques faibles
Dans le chapitre « Régulation allostérique » : […] On sait que l'une des caractéristiques les plus remarquables du vivant est le maintien de l' homéostasie de l'individu (c'est-à-dire son retour à l'équilibre après un écart accidentel). En fait, cette caractéristique n'est pas seulement vraie au niveau de l'organisme tout entier mais est déjà bien visible à l'échelle moléculaire lorsqu'on considère la régulation des phénomènes biochimiques. En r […] Lire la suite
NANOPARTICULES
Dans le chapitre « Préparer, stabiliser et calibrer les nanoparticules » : […] Les premières nanoparticules ont été étudiées scientifiquement par Michael Faraday en 1857 : ce sont les mythiques « sols d'or », l'or potable des alchimistes. Ses observations illustrent parfaitement l'ensemble des étapes – et des avatars – qu'implique l'obtention de matière ultra-finement divisée : sur une solution limpide de chlorure de sodium, on fait agir un agent réducteur ; le milieu réact […] Lire la suite
QUASI-CRISTAUX
Dans le chapitre « Élaboration des quasi-cristaux » : […] Plus d’une centaine de matériaux quasi-cristallins furent identifiés au cours des cinq années qui suivirent la découverte du premier quasi-cristal, le plus souvent dans des systèmes d’alliages ternaires contenant de l'aluminium comme élément majoritaire, et un ou deux éléments de la série des métaux de transition : aluminium-manganèse-silicium, aluminium-fer-cuivre, aluminium-palladium-manganèse, […] Lire la suite
RÉFRACTAIRES MATÉRIAUX
Dans le chapitre « Stabilité » : […] La stabilité est une propriété essentielle pour les applications à haute température, et le problème ne peut être dissocié de celui du comportement du matériau par rapport à l'atmosphère gazeuse coexistante. Celle-ci joue un rôle capital, tant par sa nature que par la valeur de sa pression. Dans le vide, les métaux, le graphite et un bon nombre de composés interstitiels des éléments de transition […] Lire la suite
RÉSONANCE, chimie
Dans le chapitre « Quelques applications » : […] C'est surtout dans le domaine des molécules conjuguées que la notion de résonance a été appliquée. Le cas le plus typique est celui du benzène. Les trois doubles liaisons du schéma classique de Kekulé ne sont pas indépendantes mais ont fusionné en un système unique, totalement symétrique, le noyau benzénique. Sans atteindre ce degré d'importance, le phénomène subsiste dans des molécules comme le b […] Lire la suite
SATURATION, chimie organique
Processus de transformation des liaisons multiples d'une molécule en liaisons simples. Les réactions d'addition se produisent donc sur des liaisons multiples. Les liaisons π sont moins solides que les liaisons σ et les produits saturés seront donc plus stables que les composés de départ. Par exemple, les énergies de liaison entre deux atomes de carbone sont de 83 kcal pour la liaison σ, de 64 kcal […] Lire la suite
STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique
Dans le chapitre « Stabilité et conformation des cyclanes et de leurs dérivés » : […] Les liaisons entre les carbones constituant un cycle à n atomes forment un angle au moins égal à l'angle au sommet du polygone régulier de n côtés. Pour n = 3, cet angle est de 60 0 , soit très inférieur à l'angle normal (109 0 28′) de deux liaisons du carbone ; il en résulte une « tension » du cycle qui explique sa grande instabilité. Pour n = 4, si les carbones sont dans un même plan, cet an […] Lire la suite
graphique
Le diagramme d'états physiques du carbone Une courbe assez rectiligne dans le plan pression-température sépare le domaine de stabilité du graphite du domaine de stabilité du diamant Il y a un point triple auquel aboutit cette courbe et qui correspond à la coexistence du graphite, du diamant...
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graphique
Spectre de masse d'agrégats d'or ionisés On remarque la forme en dent de scie du spectre, surtout visible aux petites valeurs de N et qui est due à l'alternance de parité On note aussi les deux sauts en N = 33 et N = 55 indiquant la variation rapide de la stabilité des agrégats dans ces...
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États du carbone
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Or ionisé
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