RADICAUX LIBRES
Dans la plupart des molécules organiques, les atomes voisins sont liés les uns aux autres par des liaisons covalentes, c'est-à-dire fondées sur l'appariement naturel des électrons de vecteur magnétique ou « spin » opposé. Lors d'une irradiation, de l'exposition à une source d'énergie lumineuse ou thermique d'intensité suffisante, ou de réactions chimiques d'oxydoréduction, le couple électronique peut être rompu. La molécule ou l'atome se trouve de ce fait porter un ou plusieurs électrons « célibataires » sur son orbitale externe et est désigné sous le terme de « radical libre ». La tendance naturelle des électrons non appariés à interagir avec les électrons de molécules ou d'atomes voisins, pour reformer des liaisons chimiques covalentes, confère aux radicaux libres une très grande instabilité, une extrême réactivité et la capacité de déclencher la néoformation et la propagation en chaîne d'autres espèces radicalaires. C'est ce processus de transfert et de propagation des radicaux libres que l'on désigne parfois sous le terme évocateur de « cascade radicalaire », et qui, au sein de la matière vivante, peut aboutir à la destruction partielle ou complète des structures cellulaires et tissulaires avoisinantes.
Les radicaux libres dérivés de l'oxygène moléculaire
La molécule d'oxygène est à l'état fondamental un biradical puisqu'elle comporte deux électrons célibataires et de spins parallèles sur son orbitale externe. Cette configuration lui confère une très grande stabilité et prévient l'addition directe d'une paire d'électrons (de spins nécessairement opposés), car celle-ci impliquerait une inversion de spin d'un des électrons avant sa liaison. En revanche, et sous réserve d'un apport d'énergie suffisant, la molécule d'oxygène peut aisément acquérir un électron supplémentaire par appariement avec l'un de ses électrons célibataires. Cette réduction monovalente de l'oxygène aboutit à la génération d'une espèce radicalaire simple, l'anion superxoyde (O.-2). Celle-ci peut, en présence d'ions hydrogène H+, céder son électron libre à une autre molécule [...]
pour nos abonnés,
l’article se compose de 3 pages
Carte mentale
Élargissez votre recherche dans Universalis
Écrit par :
- Béatrice DESCAMPS-LATSCHA : docteur en médecine, docteur ès sciences, directeur de recherche à l'I.N.S.E.R.M.
Classification
Autres références
« RADICAUX LIBRES » est également traité dans :
ALCANES
Dans le chapitre « Réactions de substitution »
: […]
Les réactions de substitution des alcanes sont à peu près exclusivement radicalaires. L'alcane est attaqué par un radical libre qui arrache un atome d'hydrogène. Il se transforme lui-même en radical libre qui est d'autant plus stable que le carbone porteur de l'électron célibataire est plus substitué :
ANTIOXYGÈNES
Dans le chapitre « Effet antioxygène »
: […]
Les substances antioxygènes sont des accepteurs de radicaux libres qui réagissent avec ceux-ci dès leur formation en donnant des radicaux libres doués d'une faible réactivité :
ATHÉROSCLÉROSE
Dans le chapitre « Formation des plaques »
: […]
génératrice de petites molécules contenant de l'
CATALYSE - Catalyse homogène
Dans le chapitre « Catalyse redox » : […] de processus de transferts à deux électrons ; compte tenu de l'importance de ce type de catalyse, le chapitre suivant leur sera consacré. Les complexes paramagnétiques dans lesquels un électron au moins n'est pas apparié sont le siège de processus de transferts monoélectroniques et catalysent essentiellement des réactions d'oxydation radicalaires […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/catalyse-catalyse-homogene/#i_94963
CINÉTIQUE CHIMIQUE
Dans le chapitre « Schéma réactionnel »
: […]
Dans le second schéma, la commutation des liaisons chimiques s'effectue par étapes successives par l'intermédiaire de valences libres ; il peut être illustré par les réactions en chaînes radicalaires. L'action du brome sur l'hydrogène en est un exemple
COMBUSTION
Dans le chapitre « Température d'une flamme et émission lumineuse »
: […]
Les flammes émettent dans les régions du spectre
FRENCH PARADOX
Les tout premiers travaux des chimistes ont montré que les composés phénoliques, par leur capacité à détruire les
HERZBERG GERHARD (1904-1999)
INFLAMMATION ou RÉACTION INFLAMMATOIRE
Dans le chapitre « Phénomènes cellulaires »
: […]
MACROMOLÉCULES
Dans le chapitre « Les polymérisations en chaîne »
: […]
La polymérisation radicalaire est propagée par des
MAGNÉTOCHIMIE
Dans le chapitre « Cinétique et mécanique des réactions chimiques » : […] Le magnétisme rend de grands services dans le domaine des mécanismes de réactions chimiques. Les mécanismes théoriques interprétant la cinétique des réactions complexes font généralement intervenir des radicaux libres, et la meilleure confirmation expérimentale directe est la mise en évidence de leur paramagnétisme […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/magnetochimie/#i_94963
MALADIES NEURODÉGÉNÉRATIVES
Dans le chapitre « Les autres anomalies : cause ou conséquence ? »
: […]
un excès de
NANOTECHNOLOGIES (enjeux et risques)
Dans le chapitre « Quels sont les mécanismes cellulaires et moléculaires qui peuvent être à l'origine d'une toxicité des nanoparticules ? »
: […]
NERVEUX (SYSTÈME) - Neurobiologie
Dans le chapitre « Métabolisme énergétique cérébral » : […] Les réactions d'oxydation sont aussi à l'origine de la production de radicaux libres qui, par leur action cytotoxique, joueraient un rôle dans les processus de mort cellulaire. L'utilisation d'un analogue non métabolisable du glucose, le 2-déoxyglucose, permet d'estimer le métabolisme énergétique cérébral en fonction de l'état […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/nerveux-systeme-neurobiologie/#i_94963
RADICAL, chimie
Dans le chapitre « Radical libre »
: […]
Un radical libre est un radical capable d'existence indépendante, mais cela peut se dire autrement. Dans l'exemple du méthanol H
RÉACTION INFLAMMATOIRE
Dans le chapitre « Médiateurs et effecteurs de la réaction inflammatoire »
: […]
La destruction des tissus lésés ou infectés est quant à elle liée à la production de substances effectrices par les cellules activées. Ainsi, la génération de
VIEILLISSEMENT
Dans le chapitre « Théories métaboliques » : […] siège des oxydations génératrices d'énergie, est doublement exposée, par les radicaux libres et par les peroxydations, aux agressions à conséquences structurales et fonctionnelles, principalement altération de la disponibilité d'énergie fondamentale pour toutes les cellules (fig. 3 […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/vieillissement/#i_94963
VOLTAMPÉROMÉTRIE CYCLIQUE
Cette technique est très utilisée en
Voir aussi
Pour citer l’article
Béatrice DESCAMPS-LATSCHA, « RADICAUX LIBRES », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 18 octobre 2017. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/radicaux-libres/
