RADICAUX LIBRES
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Dans la plupart des molécules organiques, les atomes voisins sont liés les uns aux autres par des liaisons covalentes, c'est-à-dire fondées sur l'appariement naturel des électrons de vecteur magnétique ou « spin » opposé. Lors d'une irradiation, de l'exposition à une source d'énergie lumineuse ou thermique d'intensité suffisante, ou de réactions chimiques d'oxydoréduction, le couple électronique peut être rompu. La molécule ou l'atome se trouve de ce fait porter un ou plusieurs électrons « célibataires » sur son orbitale externe et est désigné sous le terme de « radical libre ». La tendance naturelle des électrons non appariés à interagir avec les électrons de molécules ou d'atomes voisins, pour reformer des liaisons chimiques covalentes, confère aux radicaux libres une très grande instabilité, une extrême réactivité et la capacité de déclencher la néoformation et la propagation en chaîne d'autres espèces radicalaires. C'est ce processus de transfert et de propagation des radicaux libres que l'on désigne parfois sous le terme évocateur de « cascade radicalaire », et qui, au sein de la matière vivante, peut aboutir à la destruction partielle ou complète des structures cellulaires et tissulaires avoisinantes.
Les radicaux libres dérivés de l'oxygène moléculaire
La molécule d'oxygène est à l'état fondamental un biradical puisqu'elle comporte deux électrons célibataires et de spins parallèles sur son orbitale externe. Cette configuration lui confère une très grande stabilité et prévient l'addition directe d'une paire d'électrons (de spins nécessairement opposés), car celle-ci impliquerait une inversion de spin d'un des électrons avant sa liaison. En revanche, et sous réserve d'un apport d'énergie suffisant, la molécule d'oxygène peut aisément acquérir un électron supplémentaire par appariement avec l'un de ses électrons célibataires. Cette réduction monovalente de l'oxygène aboutit à la génération d'une espèce radica [...]
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Écrit par :
- Béatrice DESCAMPS-LATSCHA : docteur en médecine, docteur ès sciences, directeur de recherche à l'I.N.S.E.R.M.
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ATHÉROSCLÉROSE
Dans le chapitre « Formation des plaques » : […] La formation des plaques se déroule sur plusieurs décennies. Dans les artères coronaires, par exemple, d'authentiques plaques ne s'observent guère avant l'âge de 20-25 ans. Elles s'y forment suivant une succession de remaniements de l'intima artérielle qui débutent dès l'enfance. Bien que beaucoup d'éléments en soient encore incertains, on peut proposer le scénario suivant. À la naissance existen […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/atherosclerose/#i_94963
CATALYSE - Catalyse homogène
Dans le chapitre « Catalyse redox » : […] Le phénomène fondamental de cette catalyse est le fait que le transfert direct d'électrons d'un composé riche en électrons, le réducteur, à un composé pauvre en électrons, l'oxydant, est plus lent que le transfert d'électrons du réducteur au catalyseur, suivi du transfert du catalyseur à l'oxydant. Ainsi, l'ion Cu 2+ catalyse l'oxydation du palladium métallique par l'oxy […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/catalyse-catalyse-homogene/#i_94963
CINÉTIQUE CHIMIQUE
Dans le chapitre « Schéma réactionnel » : […] Le fait que les réactifs interviennent dans l'équation cinétique par des relations plus ou moins complexes, qui souvent ne sont plus représentables par un ordre, indique bien que la plupart des réactions ne se ramènent pas à un acte unique entre les diverses molécules présentes dans l'équation stœchiométrique, mais se réalisent par un enchaînement d'étapes élémentaires : cet ensemble constitue l […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/cinetique-chimique/#i_94963
COMBUSTION
Dans le chapitre « Température d'une flamme et émission lumineuse » : […] À l'entrée dans la flamme, la température du mélange combustible s'élève brusquement de plusieurs centaines ou même de plusieurs milliers de degrés Celsius . Cette température varie d'ailleurs légèrement d'un point à un autre de la flamme. Pour la mesurer, il est nécessaire d'utiliser les thermocouples, mais les résultats sont faussés en raison du fait que la présence de surfaces métalliques modi […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/combustion/#i_94963
FRENCH PARADOX
Les différentes études statistiques réalisées depuis la fin des années 1980 ont souligné la relation entre une consommation régulière et modérée de vin et la diminution des risques cardio-vasculaires. Le phénomène a été baptisé « French Paradox », essentiellement parce qu'en France, de façon assez surprenante, malgré une alimentation réputée riche en graisse, le nombre d'accidents cardiaques est […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/french-paradox/#i_94963
HERZBERG GERHARD (1904-1999)
Physicien canadien d'origine allemande né le 25 décembre 1904 à Hambourg et décédé le 3 mars 1999 à Ottawa. Gerhard Herzberg, grand physicien expérimentateur, a dominé pendant un demi-siècle la physique moléculaire et la spectroscopie optique, science qui détermine la structure interne des molécules et des atomes à partir de la lumière qu'ils émettent ou absorbent. Pendant les années 1920, il a é […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/gerhard-herzberg/#i_94963
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MAGNÉTOCHIMIE
Dans le chapitre « Cinétique et mécanique des réactions chimiques » : […] Théoriquement, à chaque fois qu'une réaction est accompagnée d'une variation de susceptibilité magnétique, il est possible de suivre son évolution par des mesures de magnétisme statique. Cependant, cette méthode n'est intéressante que si cette variation de susceptibilité est suffisamment importante. C'est ainsi que si l'on peut suivre effectivement la polymérisation d'un certain nombre de composés […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/magnetochimie/#i_94963
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Dans le chapitre « Les autres anomalies : cause ou conséquence ? » : […] D'autres anomalies sont présentes dans le système nerveux de patients atteints de MND, incluant : – une réaction inflammatoire, souvent localisée autour des dépôts amyloïdes. La réaction inflammatoire est une réaction de défense physiologique de l'organisme contre une agression. Dans le cerveau, elle est générée localement par les cellules microgliales, qui sont les cellules de « nettoyage » du t […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/maladies-neurodegeneratives/#i_94963
NANOTECHNOLOGIES (enjeux et risques)
Dans le chapitre « Quels sont les mécanismes cellulaires et moléculaires qui peuvent être à l'origine d'une toxicité des nanoparticules ? » : […] Toutes les données acquises sur les particules Diesel et les particules atmosphériques, en particulier fines et ultrafines, retrouvées en milieu professionnel et dans l'environnement général, montrent qu'elles ont la capacité d'induire de façon plus ou moins importante une réponse inflammatoire dans les organes où elles s'accumulent (F. Marano et al., 2004). Il s'agit d'un mécanisme physiologique […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/nanotechnologies-enjeux-et-risques/#i_94963
NERVEUX (SYSTÈME) - Neurobiologie
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Dans le chapitre « Théories métaboliques » : […] Par les théories métaboliques, on affirme que le déclin métabolique est le principal facteur de la durée de vie des organismes. Schématiquement, l'organisme dispose d'un capital énergétique fixé au début de son existence, et la durée de vie est inversement proportionnelle à l'intensité du métabolisme énergétique de l'animal. La fécondité serait antagoniste de la longévité : les espèces animales […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/vieillissement/#i_94963
VOLTAMPÉROMÉTRIE CYCLIQUE
Cette technique est très utilisée en électrochimie, non pas à des fins d'analyse chimique, mais pour l'étude des mécanismes de réactions chimiques et électrochimiques. L'idée est d'effectuer deux balayages de potentiel successifs en sens inverse. L'électrode est fixe (électrode à gouttes de mercure pendante, électrode solide de platine, de carbone vitreux, etc.). Supposons que le système électroch […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/voltamperometrie-cyclique/#i_94963
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Pour citer l’article
Béatrice DESCAMPS-LATSCHA, « RADICAUX LIBRES », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 17 mai 2019. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/radicaux-libres/
