POTENTIEL CHIMIQUE
ACTIVITÉ, chimie
Grandeur introduite par G. N. Lewis, en 1907, pour exprimer les propriétés thermodynamiques des solutions. En effet, l'expression du potentiel chimique d'un composé dans une solution idéale, donné par la relation μ = k T ln N + μ 0 , où N représente la fraction molaire du composé, n'est valable que dans le cas où la concentration du composé tend vers zéro, c'est-à-dire dans le cas des solutions in […] Lire la suite
ÉLECTROCHIMIE
Dans le chapitre « Potentiel électrochimique appliqué à une électrode indicatrice non polarisable. Ampérométrie » : […] Une électrode, souvent une microélectrode, non polarisable peut être rendue plus ou moins réductrice ou oxydante par le potentiel qu'elle prend par rapport à une électrode de référence (cellule à deux électrodes). Des dispositifs plus modernes permettent maintenant de disposer de potentiostats où la cellule fonctionne à trois électrodes, l'électrode de référence ne servant ici qu'au contrôle du […] Lire la suite
MEMBRANES, transferts
Dans le chapitre « Osmose » : […] Le phénomène d'osmose est connu depuis le xviii e siècle. Les membranes denses utilisées sont perméables à l'eau, mais imperméables aux solutés. Si deux compartiments, l'un concentré, l'autre dilué, sont séparés par une telle membrane, l'équilibre des potentiels chimiques ne peut être obtenu que par transfert d'eau vers le milieu concentré, jusqu'à une différence de niveau telle que la différenc […] Lire la suite
MÉTALLOGRAPHIE - Essais physico-chimiques
Dans le chapitre « Mesure des forces électromotrices » : […] Les piles électrochimiques ont été utilisées avec succès depuis de nombreuses années pour déterminer des grandeurs thermodynamiques, notamment les variations d'enthalpie libre de Gibbs et les activités. La relation entre la force électromotrice (f.é.m.) E d'une pile réversible et la variation d'enthalpie libre de Gibbs ΔG 0 pour la réaction chimique virtuelle associée à cette pile s'exprime par : […] Lire la suite
SOLUTION ÉQUILIBRES EN
Dans le chapitre « Mesure du potentiel redox. Électrode de référence » : […] Lorsque, dans une solution contenant un couple redox, on plonge un fil inattaquable (par exemple un fil de platine), ce dernier, par suite d'un échange incessant d'électrons avec les corps dissous, prend le potentiel d'équilibre de la solution. Mais, comme seules les différences de potentiel sont mesurables, on doit disposer d'une seconde électrode de potentiel fixe (électrode de référence). Élect […] Lire la suite
STATISTIQUE MÉCANIQUE
Dans le chapitre « Statistique de Fermi-Dirac » : […] Si les particules sont des fermions (c'est-à-dire des particules à spin demi-entier ; cf. particules élémentaires ) identiques (par exemple, des électrons ou des nucléons), le principe de Pauli s'applique (cf. atome , chap. 2). Lorsque les interactions sont négligeables, on peut définir des états quantiques à une particule, et le principe de Pauli dit alors qu'il ne peut y avoir que zéro ou une […] Lire la suite
THERMODYNAMIQUE (notions de base)
Dans le chapitre « Relâchement de contraintes : exemples » : […] Le troisième point du postulat fondamental a trait au relâchement de contraintes dans un système isolé. En voici deux exemples simples. Dans un récipient isolé de l'extérieur et séparé en deux compartiments par une cloison, un gaz occupe la moitié gauche, le vide régnant dans la moitié droite. On ouvre alors la cloison : la contrainte qui confinait le gaz dans la moitié du récipient est ainsi levé […] Lire la suite
THERMODYNAMIQUE - Lois fondamentales
Dans le chapitre « Le second principe » : […] Le second principe de la thermodynamique trouve son origine dans le célèbre mémoire de Sadi Carnot intitulé Réflexions sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres à développer cette puissance , publié à Paris, en 1824. Toutefois, comme il s'y trouvait exposé dans l'ancien langage du calorique, il a fallu toute la perspicacité de E. Clapeyron et de W. Thomson (lord Kelvin) pour le […] Lire la suite
THERMODYNAMIQUE - Thermodynamique chimique
Dans le chapitre « Potentiel chimique » : […] Après Gibbs, l'emploi du potentiel chimique molaire : s'est progressivement imposé de préférence au potentiel chimique massique défini par l'égalité (18) de l'article thermodynamique - B. Lois fondamentales, et que nous noterons ici (Th. 18). Toutefois l'interprétation est similaire. C'est ainsi, par exemple, que la loi (Th. 19) exprimant l'homogénéité linéaire de l'enthalpie libre prend ici la […] Lire la suite
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Courbes et surfaces de potentiel
Crédits : Encyclopædia Universalis France
Courbes et surfaces
Crédits : Encyclopædia Universalis France
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