ACÉTYLACÉTIQUE ESTER

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L'acide acétylacétique est le nom usuel du butanone-3-oïque :

Cet acide a été isolé dans les urines pathologiques. Il peut être obtenu par une hydrolyse prudente de son ester éthylique. Ce dernier, beaucoup plus important, est un intermédiaire utilisé dans l'industrie pharmaceutique et dans celle des colorants. Il intervient dans la synthèse de nombreuses familles chimiques : pyridines, purines, furannes, pyrazoles, pyrroles, etc. Il présente une remarquable tautomérie céto-énolique (protomérie). L'acide est un solide très soluble dans l'eau et il est caractérisé par une très grande instabilité commune à tous les acides β-cétoniques énolisables : par chauffage, il se décarboxyle en énol de l'acétone (réaction 1). Sa capacité de réagir comme nucléophile carboné au niveau du carbone méthylénique central permet de l'utiliser pour introduire sur les substrats électrophiles le groupement acétyle CH3−C=O.

Préparation de l'ester éthylique

La méthode la plus classique de préparation est la condensation, selon Claisen, de l'ester énolisable acétate d'éthyle, en présence d'un catalyseur basique (éthylate ou amidure de sodium). La base forte arrache un proton à l'acétate d'éthyle pour former, dans une réaction équilibrée, le carbanion conjugué correspondant (la constante d'équilibre, dans le cas de l'éthylate, est d'environ 10-8). Celui-ci attaque une autre molécule d'acétate d'éthyle au niveau du carbone fonctionnel (centre électrophile) en expulsant une molécule d'éthylate de sodium. Ce dernier réagit comme une base vis-à-vis de l'ester acétylacétique formé en donnant, de façon réversible, un sel de sodium avec élimination d'éthanol (la constante d'équilibre est d'environ 103). Le premier équilibre est normalement défavorable à la formation du produit de condensation : on le déplace en éliminant l'éthanol par distillation en continu ; la formation de l'énolate de sodium de l'ester β-cétonique favorise également ce déplacement. La base doit donc être empl [...]


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Écrit par :

  • : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille

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«  ACÉTYLACÉTIQUE ESTER  » est également traité dans :

ACÉTIQUE ACIDE

  • Écrit par 
  • Jacques METZGER
  •  • 2 111 mots
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Dans le chapitre « Esters »  : […] Les acétates organiques, autrement dit les esters, sont beaucoup plus importants. Ce sont d'excellents solvants en particulier des nitrates et des acétates de cellulose. Par ailleurs, en présence d'éthanolate de sodium, l'acétate d'éthyle a la propriété de se condenser sur lui-même avec élimination d'éthanol pour donner l'acétylacétate d'éthyle (condensation de Claisen). Ce dernier est un composé […] Lire la suite☛ http://www.universalis.fr/encyclopedie/acide-acetique/#i_36607

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Pour citer l’article

Jacques METZGER, « ACÉTYLACÉTIQUE ESTER », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 17 octobre 2019. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/ester-acetylacetique/