SOLUTION ÉQUILIBRES EN
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Réactions de précipitation
Un grand nombre de composés ont une solubilité limitée. Citons la plupart des sulfures, des orthophosphates et des hydroxydes, les oxalates et les sulfates alcalino-terreux, les halogénures d'argent, les oxinates...
Produit de solubilité et solubilité
Produit de solubilité
Soit la réaction de formation de complexe :

Supposons que AX soit peu soluble. Deux situations peuvent se présenter.
1. La solution est saturée de AX ; du solide est alors en excès et on a les deux équilibres simultanés :

Par exemple :

L'application de la loi d'action de masses aux deux équilibres donne :
– pour le premier |AX| = S0 (S0 étant la solubilité propre de AX) ;
– pour le second :

Des deux relations précédentes on tire :

KS est appelé produit de solubilité de AX. On utilise plus commodément pKS = − lgKS. Dans le cas du chlorure d'argent :

2. La solution n'est pas saturée de AX ; dans ce cas |AX| < S0 et, par conséquent :

Jamais on ne pourra avoir |A||X| > KS. Si, dans une solution, les concentrations |A| et |X| introduites semblaient devoir vérifier cette dernière inégalité, il précipiterait AX en quantité telle que le produit des concentrations résiduelles |A| et |X| vérifieraient l'égalité au produit de solubilité.
Dans le cas général :


Par exemple, pour Ag2CrO4 :


Certains composés sont extrêmement insolubles, comme le sulfure mercurique HgS avec |Hg2+||S2-| = 10-51,8.
Solubilité totale
La solubilité totale S d'un composé AX (exprimée en moles de A dissoutes) est la somme des concentrations de A sous toutes ses formes quand on introduit AX jusqu'à saturation dans une solution quelconque :

Or |AX| = S0 et |A||X| =KS ; par suite :

Elle dépend de la présence initiale éventuelle de X. On pourrait, de même, exprimer la solubilité totale de AX en moles de X dissoutes.
Solubilité dans l'eau pure
Si on dissout AX dans l'eau pure, on a :


Le terme S0 est souvent très faible [...]
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Écrit par :
- Claude COLIN : docteur-ès-sciences maître-assistant de première classe
- Alain JARDY : docteur-ès-sciences maître-assistant de première classe à l'Ecole Supérieure de Physique et de Chimie Industrielles de Paris
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Pour citer l’article
Claude COLIN, Alain JARDY, « SOLUTION ÉQUILIBRES EN », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 14 avril 2021. URL : https://www.universalis.fr/encyclopedie/equilibres-en-solution/