ÉLECTROCHIMIE

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Électrochimie cinétique et électrochimie ionique

Classiquement, on convient de scinder l'électrochimie en deux sous-disciplines apparemment distinctes. Tout d'abord, l'électrochimie peut décrire les phénomènes de transport de charge et de matière ainsi que les réactions chimiques associées à une interface entre un conducteur ionique et un conducteur électronique. Cela constitue l'électrochimie dite aux électrodes ou électrochimie cinétique. Le potentiel électrique pris ou imposé à chacune des électrodes implique vis-à-vis de l'électrolyte et des produits chimiques ou ions associés des transferts de charge ou d'électron. Ce transfert de charge provoque donc, ipso facto, une perturbation de la nature chimique de l'interface.

D'autre part, l'électrochimie dite ionique a pour but essentiel l'étude des solutions électrolytiques. Les réactions sont souvent négligées et on ne prend en compte que les états d'équilibre. Cette discipline, appelée également thermodynamique des solutions électrolytiques, tente donc de décrire plus parfaitement l'état d'équilibre électrostatique de particules dissociées, donc chargées, associées le plus souvent à un réseau hôte rigide (électrolytes solides) ou mobile (cas des solutions de sels minéraux dans l'eau).

Le fait d'associer sous le même vocable « électrochimie » l'étude des réactions de transfert de charge à des interfaces conductrices et celle des équilibres des ions en solution peut paraître curieux. Cela découle d'une tradition vieille de plus d'un siècle, puisque la dissociation des électrolytes en ions semblait devoir découler du passage du courant électrique. De fait, la notion d'électrochimie repose sur la connexion d'au moins deux phases conductrices, l'une électronique (électrode), l'autre ionique (électrolyte liquide le plus souvent).

Les développements

L'électrochimie semble avoir, en raison de sa nature pluridisciplinaire, une histoire complexe. Citons d'abord l'expérience célèbre de la grenouille disséquée par Luigi Galvani en 1791 : le nerf mis en contact avec un influx électrique [...]


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Potentiels standards

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Interphase métal-électrolyte liquide

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Pile en régime galvanique

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Pour citer l’article

Jacques SIMONET, « ÉLECTROCHIMIE », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 06 décembre 2019. URL : http://www.universalis.fr/encyclopedie/electrochimie/