ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS

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Autres organométalliques

Organo-alcalins

Les dérivés sodés se préparent généralement par action du sodium sur les organomercuriques :

Ces composés sont très oxydables et s'hydratent instantanément en soude et en hydrocarbure. Ils se comportent comme l'anion R- et attaquent en particulier les éthers halohydriques par un processus SN2 :

Les organolithiens résultent de l'action du métal sur un dérivé chloré :

Leur réactivité est intermédiaire entre celle des magnésiens et celle des dérivés des sodés ; dans leur action sur les cétones, ils conduisent à des alcoolates avec des rendements supérieurs à ceux obtenus à partir des organomagnésiens ; on évite partiellement l'addition -1,4, la réduction, l'énolisation.

Groupe II

Les organocadmiens et les organozinciques solvatés se préparent à partir des magnésiens par action des halogénures des métaux respectifs : ils constituent ce que l'on appelle parfois des magnésiens atténués ; en particulier, dans l'action des chlorures d'acides, la condensation se limite plus facilement à la formation de cétones :

Les zinciques symétriques (R)2Zn se préparent par l'action du métal sur les iodures :

à la distillation R − Zn − R est volatil :

Ces zinciques symétriques non solvatés sont au moins aussi actifs que les magnésiens.

Les organomercuriques résultent de l'action de HgCl2 sur un excès d'organomagnésien ; ils ne sont pas solvatés et peu réactifs ; l'hydrolyse est difficile, surtout pour Hg(C6H5)2.

Groupe III

Les organoaluminiques saturés prennent naissance dans l'action, en présence de AlCl3, de l'aluminium sur un bromure sans solvant :

Non solvatés, ce sont des catalyseurs puissants de la polymérisation cationique des alcènes (procédé Natta). L'éther les solvate énergiquement, mais ces solutions ne présentent guère d'intérêt en synthèse.

En revanche, les aluminiques α-non saturés prennent naissance, à partir des bromures correspondants et de l'aluminium, dans les conditions de la réaction de Grignard. Ces aluminiques solvatés, sans action sur un excès d'halogénur [...]


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Réactif de Grignard

Réactif de Grignard
Crédits : Encyclopædia Universalis France

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Réactions de composés à anion mobile

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Crédits : Encyclopædia Universalis France

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Écrit par :

  • : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille
  • : professeur à la faculté des sciences de Paris, à l'École centrale des arts et manufactures de Paris et à l'École normale supérieure de Fontenay-aux-Roses

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Pour citer l’article

Jacques METZGER, Charles PRÉVOST, « ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le 22 septembre 2020. URL : https://www.universalis.fr/encyclopedie/composes-organometalliques/