BENZÉNOÏDES

Les domaines dans lesquels les composés aromatiques présentent des propriétés physiques spécifiques sont les suivants :

En raison de sa conjugaison cyclique, le système électronique π de ces composés est plus facile à déformer que celui des doubles liaisons isolées et même des systèmes ouverts. L'absorption propre du système aromatique se situe dans le proche ultraviolet et l'extension de la conjugaison par introduction, dans le système, de substituants appropriés, comme le groupe nitro- (, formule 16 d) ou azoïque(, formule 23), provoque le déplacement (bathochrome) de l'absorption dans le spectre visible. On dit, pour cette raison, que les squelettes benzénoïdes sont des chromophores et que les substituants fonctionnels conjugués sont des auxochromes. La structure fine de la bande d'absorption, de plus grande longueur d'onde et de faible intensité, appelée bande benzénoïde (, λ″) est assez complexe et caractéristique des structures aromatiques (structure vibrationnelle).

Absorption U.V. et visible

Tableau

Absorption U.V. et visible de quelques composés benzénoïdes. Une bande d'absorption est caractérisée par sa longueur d'onde ? et son intensité exprimée au moyen du coefficient d'extinction moléculaire e. Ce tableau donne les coefficients d'extinction correspondant aux maximums de chaque... 

Crédits : Encyclopædia Universalis France

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La nature particulière des liaisons des squelettes benzénoïdes entraîne pour ces derniers l'apparition dans leur spectre d'absorption infrarouge (et de diffusion Raman) de bandes caractéristiques qui permettent leur identification. On note en particulier deux bandes dans le domaine 1 500-1 600 cm^-1 dues à des vibrations d'élongation ν _C-C et la bande située vers 3 030 cm^-1 due aux vibrations d'élongation ν _C-H du cycle.

Les atomes d'hydrogène portés par les cycles aromatiques résonnent aux champs faibles en comparaison de ceux que portent les systèmes conjugués ouverts. La cause principale de cette différence réside dans l'existence, pour les systèmes benzénoïdes, d'un courant de cycle qui crée, au niveau des protons de ces systèmes, un petit champ qui s'ajoute au champ extérieur et augmente ainsi le champ local. Ce déblindage propre aux systèmes aromatiques est utilisé en analyse structurale pour identifi [...]