ALCYNES
Les alcynes, encore appelés carbures acétyléniques, sont des hydrocarbures, pour la plupart aliphatiques (acycliques), dont la chaîne renferme deux carbones adjacents bicoordinés, hybrides sp. Leur formule développée fait apparaître une triple liaison entre les symboles de ces deux atomes de carbone qui échangent ainsi trois doublets d'électrons : c'est la liaison acétylénique. Cette dernière représente une importante insaturation qui caractérise la réactivité de la molécule. Par suite de leurs propriétés chimiques particulières, on distingue les alcynes vrais, dérivant de l' acétylène par une monosubstitution
La formule générale des alcynes aliphatiques est C n H2 n-2 . Aucun n'existe à l'état naturel. Seul le premier terme, l'acétylène, a été décelé parfois dans l'air à l'état de traces : il se forme en effet lors de nombreuses combustions incomplètes. C'est le plus anciennement connu des alcynes. Il fut d'abord caractérisé dans le gaz d'éclairage grâce à sa combinaison cuivreuse dont on le régénérait, plus ou moins pur, par action de l'acide chlorhydrique. La réaction de la potasse alcoolique sur le bromure d'éthylène a constitué une synthèse partielle ; Marcelin Berthelot réalisa, en 1855, sa synthèse totale, dans l'« œuf électrique », appareil dans lequel l'arc électrique jaillissait entre des électrodes de carbone dans une atmosphère d'hydrogène.
Toutefois, l'accès pratique à l'acétylène ne vint que plus tard avec Henri Moissan. Son intérêt industriel, bien qu'en régression, demeure considérable. Les autres alcynes restent des produits de laboratoire, intéressants par eux-mêmes, et sont les agents d'assez nombreuses synthèses.
Structure électronique de la liaison acétylénique
Acétylène : structure électronique
Encyclopædia Universalis France
Acétylène : structure électronique
Structure électronique de l'acétylène : orbitales atomiques et hybrides sp.
Encyclopædia Universalis France
La liaison acétylénique résulte du recouvrement longitudinal des orbitales hybrides sp des deux atomes de carbone, formant une orbitale moléculaire liante de symétrie σ, et du recouvrement latéral des deux couples d'orbitales p y et p z formant deux orbitales moléculaires liantes de symétrie π y et π z . Cet ensemble de trois orbitales moléculaires (σ, π y , π z ) présente une symétrie cylindrique, de résolution autour de l'axe nucléaire qui est l'axe de symétrie de la molécule dans le cas de l'acétylène. L'alignement des noyaux des deux carbones acétyléniques et des deux atomes qui leur sont respectivement liés est une propriété structurale caractéristique de l'enchaînement acétylénique. Elle est responsable de l'absence d'isomérie géométrique (cis-trans).
Alcanes, alcènes et alcynes
Encyclopædia Universalis France
Alcanes, alcènes et alcynes
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Les distances internucléaires de la molécule d'acétylène sont significativement plus courtes que celles de l'éthane et de l'éthylène. L'électronégativité du carbone sp étant supérieure à celles de l'hydrogène et du carbone sp3, la polarisation des liaisons des alcynes, autour de la triple liaison, est indiquée dans le tableau 1.
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Écrit par
- Jacques METZGER : professeur de chimie organique à la faculté des sciences de Marseille
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Jacques METZGER, « ALCYNES », Encyclopædia Universalis [en ligne], consulté le . URL :
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Acétylène : structure électronique
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Acétylène : structure électronique
Structure électronique de l'acétylène : orbitales atomiques et hybrides sp.
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Alcanes, alcènes et alcynes
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Alcanes, alcènes et alcynes
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Autres références
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ACÉTYLÈNE
- Écrit par Henri GUÉRIN
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L'acétylène, de formule brute C2H2, est le premier terme des alcynes ou hydrocarbures acétyléniques de formule générale C n H2 n -2. Ces derniers sont caractérisés par la présence d'une triple liaison (− C ≡ C−) dans leur molécule. L'acétylène présente une très[...]
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ALCÈNES ou OLÉFINES
- Écrit par Jacques METZGER
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L' hydrogénation ménagée des alcynes conduit aux alcènes : -
COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination
- Écrit par René POILBLANC
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Ilexiste de nombreux complexes dans lesquels un carbure acétylénique joue essentiellement le même rôle qu'un oléfine. Dans d'autres cas, l'existence de deux systèmes π dégénérés conduit l'alcyne, par duplication de la situation existant avec les oléfines, à se lier à deux atomes métalliques. C'est ce[...] -
ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS
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PRIX NOBEL DE CHIMIE 2022
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[...]chimiste allemand Rolf Huisgen dans les années 1960) entre un azoture (fonction chimique composée de trois atomes d’azote reliés entre eux) et un alcyne (fonction chimique composée de deux atomes de carbone reliés par une triple liaison) constitue, selon Sharpless, un exemple de réaction très intéressante,[...]
Voir aussi
- POLARISABILITÉ MOLÉCULAIRE
- R.M.N. (résonance magnétique nucléaire), physico-chimie
- SUBSTITUTION, chimie
- ORBITALES MOLÉCULAIRES
- TRIPLE LIAISON ou LIAISON ACÉTYLÉNIQUE
- HALOGÉNÉS DÉRIVÉS
- HYDRATATION
- HYDROGÉNATION
- MARKOVNIKOV RÈGLE DE
- ISOMÉRISATION
- ALIPHATIQUES ou ACYCLIQUES COMPOSÉS
- ADDITION, chimie
- DÉSHYDROHALOGÉNATION
- ACÉTATE DE VINYLE
- POLARISATION, chimie
- HALOGÉNATION
- ALCOOLATES
- ÉLECTRONIQUE STRUCTURE
- NOMENCLATURE, chimie
- HYDROHALOGÉNATION
- HYDROBORATION
