3. Les potentiels thermodynamiques, les états d'équilibre et la stabilité de l'équilibre
L'élimination de la différentielle non exacte dQ entre les expressions données plus haut du premier et du second principe conduit aux relations :

On en déduit les critères d'évolution suivants : pour un système maintenu à V et à S constants, l'énergie E décroît (dE ≤ 0) et il en est de même à p et à S constants pour l'enthalpie (dH ≤ 0). Le signe d'égalité correspond à l'état d'équilibre.
Comme l'emploi des variables (V, T) ou (p,T) est beaucoup plus commode en pratique que celui des variables (V, S) ou (p, S), on opère un changement de variables sur les relations précédentes. En posant :

Le potentiel chimique μγ utilisé plus haut est lié aux grandeurs ci-dessus par les égalités :


Quelques autres relations thermodynamiques fondamentales font appel aux propriétés de l'une ou de l'autre de ces énergies libres. On se contentera ici de signaler les […]
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