THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

Ce sujet est traité dans les articles suivants :

1.  THERMODYNAMIQUE - Thermodynamique chimique

Écrit par : Pierre SOUCHAY

On peut dire qu'au milieu du xix^e siècle les bases fondamentales de la thermodynamique classique et de la théorie de l'énergie étaient établies grâce aux travaux de V. Hess, S. Carnot, J. R. von Mayer, J. P. Joule, R. J. E. Clausius, lord Kelvin. Les lois ainsi mises au jour contribuèrent puissamment au développement des… Lire la suite

2.  ACTIVITÉ, chimie

Écrit par : Dina SURDIN

… *Grandeur introduite par G. N. Lewis, en 1907, pour exprimer les propriétés thermodynamiques des solutions. En effet, l'expression du potentiel chimique d'un composé dans une solution idéale, donné par la relation μ = kT ln N + μ0, où N représente la fraction molaire du composé, n'est valable que dans le cas où la concentration… Lire la suite

3.  AFFINITÉ CHIMIQUE

Écrit par : Paul GLANSDORFF

… *La notion d'affinité chimique est relativement ancienne. On la rencontre déjà, bien que sous un aspect encore purement qualitatif, dans les spéculations des alchimistes sur la transmutation des métaux au Moyen Âge (Albert le Grand, 1193-1280). Quant au terme lui-même, il semble avoir été introduit en chimie vers 1773 par le Hollandais Boerhaave de… Lire la suite

4.  CALORIQUE

Écrit par : Georges KAYAS

… *Ancien nom de la chaleur considérée comme un fluide pondérable dérivant du feu platonicien. Passant à travers les parois des vases (à cause de l'acuité de ses arêtes et de ses sommets pointus), il provoquait, d'une part, la dilatation des corps (en s'insinuant entre leurs propres particules qu'il éloignait les unes des autres) et, d'autre part, une… Lire la suite

5.  CATALYSE - Généralités

Écrit par : Henri Jean-Marie DOU, Jean-Eugène GERMAIN

Dans le chapitre " Thermodynamique et catalyse"  : … L'*effet du catalyseur ne peut être que cinétique ; par définition, il se retrouve en effet intact en fin de réaction : sa présence ne peut donc modifier les grandeurs thermodynamiques caractéristiques (variations d'enthalpie ΔH⁰, d'enthalpie libre ΔG⁰) et la constante d'équilibre liée à ces grandeurs. Les… Lire la suite

6.  CINÉTIQUE CHIMIQUE

Écrit par : Lucien SAJUS

Dans le chapitre "Activation de la transformation chimique"  : … susceptible d'évolution et sous quelle influence. L'expérience a permis de dégager les lois de la « *thermodynamique chimique », dont nous ne retiendrons ici que la conclusion. Il existe une énergie potentielle chimique, que l'on peut calculer pour tout système, et l'évolution chimique spontanée de celui-ci n'est possible que si elle correspond à… Lire la suite

7.  ÉLECTROCHIMIE

Écrit par : Jacques SIMONET

Dans le chapitre "Potentiel électrochimique à l'équilibre"  : … à la fin du xix^e siècle, avec l'établissement par Walther Nernst d'une relation *thermodynamique entre le potentiel pris par une électrode et le rapport des concentrations entre deux espèces réversiblement et rapidement transformées l'une en l'autre par transfert d'un ou de plusieurs électrons. Prenons l'exemple simple de l'… Lire la suite

8.  GÉNIE CHIMIQUE

Écrit par : Henri ANGELINO, Henri GIBERT, Pierre PIGANIOL

Dans le chapitre " Les bases scientifiques"  : … La *connaissance des lois d'équilibre entre phases, par une analyse thermodynamique du système ou, tout simplement, par une série d'expériences, est fondamentale pour savoir si une séparation est possible ou non. L'examen des courbes d'équilibre permet d'apprécier a priori si l'opération unitaire envisagée sera plus ou moins difficile à réaliser.… Lire la suite

9.  IMMUNOCHIMIE - Réaction antigène-anticorps

Écrit par : Joseph ALOUF

Dans le chapitre "Affinité intrinsèque"  : … est, par définition, l'affinité intrinsèque de l'anticorps. Celle-ci a donc une définition *thermodynamique quantitative précise. K, dénoté parfois Ka, a les dimensions d'un inverse de concentration, et s'exprime donc en litre/mole (L mol^-1 ou M^-1). Notons que l'équation (3) indique que deux… Lire la suite

10.  LE CHATELIER HENRY (1850-1936)

Écrit par : Georges KAYAS

… *Chimiste français né à Paris et mort à Miribel-les-Échelles (Isère). Élève de l'École polytechnique, puis de l'École des mines, Henry Le Chatelier travaille deux ans comme ingénieur avant d'être nommé professeur de chimie générale à l'École des mines, en 1877. Il y enseigne cette matière jusqu'en 1888. Pendant ce temps, il se fait connaître par ses… Lire la suite

11.  LIAISONS CHIMIQUES - Liaison hydrogène

Écrit par : André JULG

Dans le chapitre "Méthodes thermodynamiques"  : … Du point de vue *thermodynamique, l'association entre molécules se traduit essentiellement par une élévation des points de fusion et d'ébullition. L'eau et les alcools bouillent à des températures plus hautes que ce que leur masse moléculaire laisserait prévoir. Par exemple, pour l'eau, si l'on extrapole les valeurs obtenues pour TeH2,… Lire la suite

12.  MACROMOLÉCULES

Écrit par : Michel FONTANILLE, Yves GNANOU, Marc LENG

Dans le chapitre "Méthodes de détermination des masses molaires"  : … très supérieur à celui du solvant, la description de ces interactions s'inscrit dans le cadre de la *thermodynamique des solutions qui, de plus, stipule que la miscibilité de deux constituants est conditionnée par une énergie libre de mélange négative : où Δ Hmél est l'enthalpie du mélange, ΔSmél l'entropie du mélange et T la… Lire la suite

13.  MÉTALLOGRAPHIE - Essais physico-chimiques

Écrit par : Gérard BERANGER

…  dont les résultats sont en relation directe avec les équations générales de la *thermodynamique ; ainsi, la calorimétrie permet d'atteindre les chaleurs molaires, les entropies molaires standards, les chaleurs de transformation, de fusion et de vaporisation, les chaleurs de réaction, les chaleurs partielles et totales de mélange ; la mesure… Lire la suite

14.  MÉTAMORPHISME

Écrit par : Christian NICOLLET

Dans le chapitre " Quantification"  : … méthode longue et coûteuse est complétée par une méthode mathématique basée sur les lois de la *thermodynamique. Pour se former, un assemblage de minéraux a emmagasiné de l'énergie, sous forme d'énergie de surface, d'énergie de dislocation et d'énergie de liaison entre les atomes. L'énergie de liaison inter-atomique contrôle les réactions inter… Lire la suite

15.  OSTWALD WILHELM (1853-1932)

Écrit par : Dina SURDIN

… *Physico-chimiste allemand, né à Riga (Lettonie) et mort à Grossbothen, près de Leipzig. Wilhelm Ostwald entre en 1871 à l'université de Dorpat (Estonie) et obtient son diplôme en 1875. La même année, il devient assistant en physique à Dorpat ; il garde ce poste jusqu'en 1881, date à laquelle il est nommé professeur à Riga. C'est là qu'il fait… Lire la suite

16.  OXYDORÉDUCTIONS, biologie

Écrit par : René HELLER

Dans le chapitre "Définition"  : … Le potentiel d'oxydoréduction – en abrégé potentiel rédox – est une grandeur *thermodynamique qui mesure le pouvoir oxydant ou réducteur d'un système rédox. Plus un système est oxydant, c'est-à-dire plus il est apte à se réduire en captant des électrons, et plus son potentiel d'oxydoréduction est élevé. Plus il est réducteur et a tendance à céder… Lire la suite

17.  PROTÉINES

Écrit par : Yves BRIAND, Philippe BRION, René LAFONT, Jean-Claude MEUNIER, Pierre VIGNAIS

Dans le chapitre "La stabilité des protéines"  : … La *stabilité conformationnelle d'une protéine est définie comme la variation d'enthalpie libre associée à la réaction : protéine dépliée (dénaturée) ↔ protéine repliée (renaturée/native). L'approximation de la théorie des deux états s'applique à une transition fortement coopérative comme la transition dénaturation-renaturation et permet d'en… Lire la suite

18.  SOLUTION ÉQUILIBRES EN

Écrit par : Claude COLIN, Alain JARDY

Dans le chapitre "Potentiel d'oxydoréduction d'une solution"  : … mis en jeu, E0 le potentiel normal du système oxydoréducteur considéré, grandeur *thermodynamique caractéristique de celui-ci (comme toute grandeur de cette nature, E0 est défini par rapport à une origine arbitraire) ; par convention, le potentiel normal E0 = 0 V est attribué au système H⁺/H2… Lire la suite

19.  THERMODYNAMIQUE - Lois fondamentales

Écrit par : Paul GLANSDORFF, Ilya PRIGOGINE

Dans le chapitre "Le second principe"  : …  J = − λ∇T (cf. chaleur, chap. 5). D'où la production d'entropie correspondante : *De même, lorsque les masses mγ sont engagées dans une réaction chimique du type : où les νγ sont les coefficients et où les Mγ sont les masses molaires des constituants (γ = 1 à c),… Lire la suite