5. Les récepteurs moléculaires d'anions et la chimie de coordination des anions
Vu le rôle fondamental joué par les anions dans les processus chimiques et biologiques, on pourrait s'attendre à ce que la complexation des anions par des ligands organiques fournisse une multitude de structures nouvelles aux propriétés d'un grand intérêt. Elle n'a cependant reçu que peu d'attention par rapport à la coordination des cations, qui a fait l'objet de nombreuses études. Ce n'est que depuis la fin des années 1970 que la chimie de coordination des anions s'est développée comme un nouveau domaine de la chimie de coordination. Cela est le résultat de la mise au point de divers types de récepteurs moléculaires d'anions, en particulier des polycations macrocycliques et macropolycycliques capables de former des complexes forts et sélectifs avec des anions inorganiques et avec les groupes fonctionnels négativement chargés (tels que carboxylates et phosphates) des substrats organiques et biologiques. La force de liaison et la sélectivité des récepteurs proviennent de sites d'interaction déficients en électrons (tels que les sites positivement chargés des cations polyammonium et polyguanidinium qui peuvent former de multiples liaisons +N−H...X-), disposés de manière appropriée autour d'une cavité intramoléculaire de forme et de taille adaptées au substrat anionique à fixer.
Des macrocycles polyammonium avec des cycles de taille variable (par exemple les composés 10 à 12) se comportent comme des récepteurs d'anions pour les polycarboxylates organiques, avec une stabilité et une sélectivité qui résultent d'effets à la fois électrostatiques et structuraux. La fixation d'anions complexes de métaux de transition, tels que les hexacyanures M(CN)6n-, modifie fortement leurs propriétés redox et photochimiques. La forte complexation des adénosines mono-, di- et triphosphates (A.M.P., A.D.P. et A.T.P.) présente une importance particulière à cause de leur rôle en bioénergétique. Elle offre la possibil […]
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