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STÉRÉOCHIMIE
Écrit par :
Jacques GUILLERME, Charles PRÉVOST
L'objet de la stéréochimie est la forme ou, plus précisément, la structure des molécules, c'est-à-dire le mode de composition et la distribution topologique de leurs éléments atomiques constituants. Les énoncés de la stéréochimie sont actuellement vérifiables par mainte procédure physique, et « objectivables » par le calcul des…
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STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique
Écrit par :
Henri B. KAGAN, Charles PRÉVOST
On trouvera dans l'article chimie organique le principe des méthodes qui ont conduit à l'établissement des formules développées planes. On va montrer ici pourquoi ces formules planes sont encore insuffisantes. Désignant provisoirement par X, Y, Z, T (X′, Y′, Z′, T′) des substituants mono-atomiques tous différents, on est appelé à…
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STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie inorganique
Écrit par :
Jacques-Émile GUERCHAIS
La stéréochimie, qui concerne la structure spatiale d'une molécule, peut paraître plus complexe en chimie minérale qu'en chimie organique. Celle-ci est la chimie du carbone, élément petit qui s'entoure de deux, trois ou quatre autres éléments ou radicaux ; l'entourage quatre correspond à la saturation électronique et à la structure tétraédrique.…
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AMPÈRE ANDRÉ-MARIE (1775-1836)
Écrit par :
Louis POUDENSAN
Dans le chapitre "Le précurseur"
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pression. Comme lors de l'expérience d'Œrsted, Ampère ne s'arrête pas à l'énoncé de cette loi ; il cherche à en déduire la forme et l'arrangement des atomes pour prévoir leurs combinaisons, leurs substitutions. Il conçoit ce que l'on appelle aujourd'hui la *stéréochimie qui, à son époque, ne fut considérée que comme « une fantaisie révolutionnaire…
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BARTON DEREK HAROLD RICHARD (1918-1998)
Écrit par :
Georges BRAM
… *Chimiste britannique né à Gravesend (Kent). Derek Harold Richard Barton obtient son doctorat en 1942 à l'Imperial College de l'université de Londres, où il travaille deux ans dans un laboratoire dépendant des autorités militaires. Après un an passé dans l'industrie chimique, il retourne à l'Imperial College et passe un an (1949-1950) à l'université…
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CHIMIE THÉORIQUE
Écrit par :
Lionel SALEM, François VOLATRON
Dans le chapitre "Le rôle de la symétrie dans le contrôle des réactions chimiques"
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Woodward et Hoffmann ont considéré la réaction de fermeture de cycle de la molécule de *butadiène. Ils ont fait remarquer que, pour une molécule portant des substituants différents X et Y aux deux bouts, deux produits distincts peuvent être envisagés. L'un est un cyclobutène, où X et Y sont du même côté du plan (cis), et s'obtient par un…
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CHIRALITÉ, chimie
Écrit par :
Pierre LASZLO
… autres objets chiraux suivent la même dichotomie et sont soit de type gauche, soit de type droit. *En chimie, on parle de paires d'énantiomères. Louis Pasteur (1822-1895) fut, vers 1848, le premier à conclure de l'étude des biomolécules que la chiralité est une propriété à la fois constitutive et caractéristique du vivant, à l'échelle moléculaire…
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CINÉTIQUE CHIMIQUE
Écrit par :
Lucien SAJUS
Dans le chapitre "Mécanisme de la réaction"
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initial et état final. Dans ce cadre, diverses techniques ont permis de grands progrès : la *stéréochimie qui, en précisant la position relative dans l'espace des liens des molécules initiales et finales, permet de définir par quelle « face » d'une molécule a lieu l'approche du coréactif. Les effets isotopiques, ou modification…
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COMPLEXES, chimie
Écrit par :
René-Antoine PARIS, Jean-Pierre SCHARFF
Dans le chapitre "Définitions"
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des rayons ioniques (6 dans le chlorure de sodium, NaCl, et 8 dans le chlorure de césium, CsCl). La *stéréochimie des complexes est déterminée en grande partie par le nombre de coordination qui varie de 2 à 9 (quelques cas de coordinence 10 et 11 ont été décrits) avec 4 et 6 comme valeurs les plus fréquentes. De très nombreux types de configurations…
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CONFORMATIONS, chimie
Écrit par :
Jacques GORÉ
… d'une certaine déformabilité due à la libre rotation autour des liaisons σ (liaisons simples).* Le jeu de celles-ci entraînera pour elle la possibilité de prendre toutes les formes spatiales possibles : il y en a une infinité pour tout composé organique saturé dont la chaîne possède au moins deux atomes de carbone. Ces divers arrangements non…
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CORNFORTH JOHN WARCUP (1917- )
Écrit par :
Georges BRAM
… *Chimiste britannique né le 7 septembre 1917 à Sydney (Australie), John Warcup Cornforth commence ses études à Sydney, puis, dès 1939, quitte l'Australie pour travailler dans le laboratoire de Robert Robinson à Oxford, où il obtient son doctorat en 1941. De 1946 à 1962, il fait partie de l'équipe du Conseil de la recherche médicale de l'Institut…
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CYCLANES & CYCLÈNES
Écrit par :
Jean-Marie CONIA
Dans le chapitre "Stéréo-isomérie et structure"
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un carbone asymétrique, comme le limonène (4) qui est connu sous ses formes droite et gauche. La *stéréochimie précise de tous ces composés constitue un énorme problème, par suite du nombre souvent très grand d'isomères possibles qu'il faut envisager quand on étudie la structure ou quand on fait la synthèse de telles substances. Pour les…
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EAU - Propriétés physico-chimiques
Écrit par :
Antoine POTIER
Dans le chapitre "Structure du liquide"
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élevé (1,85 debye) ne peut être expliqué que par l'existence de deux paires d'électrons libres. *Les deux paires et les deux liaisons sont orientées tétraédriquement, comme dans la glace Ih, dans laquelle il y a des liaisons hydrogène (liaisons H) O—H...O résultant de l'interaction entre l'hydrogène d'une liaison O—H d'une première molécule d'…
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ÉTUDE DES SUCRES ET DES PEPTIDES
Écrit par :
Arnaud HAUDRECHY
*Élève d'Adolf von Baeyer, l'Allemand Emil Hermann Fischer (1852-1919) soutient à Strasbourg une thèse en partie consacrée à l'étude d'hydrazines, ce qui l'amène à étudier ultérieurement les sucres (glucides), à Würzburg, en 1888. Après avoir montré la structure aldéhydique du glucose, il synthétise, en 1901, des…
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GLUCIDES
Écrit par :
Jean ASSELINEAU, Charles PRÉVOST, Fraidoun SHAFIZADEH, Melville Lawrence WOLFROM
Dans le chapitre "Configuration stérique"
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Le problème est double : il s'agit d'établir les *configurations stériques des 4 atomes de carbone asymétrique stables, puis celles du cinquième carbone asymétrique par lequel diffèrent les glucoses α et β. Dans le premier cas, il est plus simple de raisonner sur les formules linéaires : CH2OH−(CHOH)4−CHO. On utilise trois…
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HASSEL ODD (1897-1981)
Écrit par :
Georges BRAM
… *Chimiste norvégien né et mort à Oslo. Après ses études à l'université d'Oslo, Odd Hassel va à l'Institut Kaiser-Wilhem de Berlin s'initier à la cristallographie par diffraction des rayons X. Il y soutient son doctorat en 1924 et bénéficie ensuite, pendant un an, d'une bourse Rockefeller obtenue grâce à la recommandation de Fritz Haber. En 1925, il…
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LE BEL JOSEPH ACHILLE (1847-1930)
Écrit par :
Dina SURDIN
… *Chimiste français, né à Pechelbronn (Bas-Rhin) et mort à Paris. Après des études à l'École polytechnique de Paris, Joseph Achille Le Bel devient préparateur à l'université de Strasbourg. Il est ensuite l'assistant d'Antoine Balard, puis de Charles Wurtz ; auprès de ce dernier, il a Jacobus Henricus Van't Hoff pour condisciple. Sa famille possédant…
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LIAISONS CHIMIQUES - Liaison et classification
Écrit par :
André JULG
Dans le chapitre "Hybridation des orbitales atomiques"
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opération essentiellement mathématique, et la notion de valence dirigée sur laquelle est bâtie la *stéréochimie classique. Plusieurs types d'hybridation sont à envisager selon l'environnement de l'atome. On s'intéressera d'abord au cas le plus simple, celui où les hybrides sont construites seulement sur les orbitales s et p. Si l…
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MAGNÉTOCHIMIE
Écrit par :
Jean HOARAU
Dans le chapitre "Complexes de coordination"
: …
Pauling a proposé une théorie simple fondée sur la méthode des liaisons de valence et montrant *la relation qui existe entre les propriétés magnétiques de ces complexes et leur structure géométrique. Soit l'exemple des complexes tétracoordinés du nickel : les ions complexes [Ni(NH3)4]2+ et [Ni(CN)4]…
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MANGANÈSE
Écrit par :
Bernard DUBOIS, Jacques FAUCHERRE, Gil MICHARD, Clotilde POLICAR, Jean-Louis VIGNES
Dans le chapitre "Degré d'oxydation + II"
: …
que soit la géométrie, l'énergie de stabilisation du champ de ligands (E.S.C.L.) est alors nulle. *La géométrie est donc imposée, non par la stabilisation électronique, mais par des critères de répulsion stérique entre ligands : les géométries octaédrique et tétraédrique, qui minimisent ces interactions stériques, sont favorisées. Le Mn(II)…
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MÉSOMÉRIE
Écrit par :
Bernard CARTON
… *On rencontre parfois des cas où un choix ne peut être fait entre plusieurs structures à peu près également stables d'un même corps et dont aucune ne permet à elle seule de rendre compte de toutes les propriétés de la substance. On appellera mésomérie l'état d'une telle molécule, la forme stable étant intermédiaire entre les structures extrêmes ; on…
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MOLÉCULE
Écrit par :
André JULG
Dans le chapitre "La stabilité des molécules et les isomères"
: …
noyaux avec leur cortège d'électrons, c'est-à-dire à une molécule au sens où nous l'avons définie. *À la notion de forme de la molécule, on doit substituer celle de configuration de ses noyaux. Par exemple, pour le méthane, CH4, les noyaux d'hydrogène sont situés aux sommets d'un tétraèdre régulier et celui de carbone au centre…
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PHARMACOLOGIE
Écrit par :
Edith ALBENGRES, Jérôme BARRE, Pierre BECHTEL, Jean-Cyr GAIGNAULT, Georges HOUIN, Henri SCHMITT, Jean-Paul TILLEMENT
Dans le chapitre "Modélisation moléculaire et calcul"
: …
La finalité de cette méthode est de *se représenter et de prévoir par le calcul la structure 3D qu'une molécule doit avoir pour interagir avec un récepteur donné. Cette méthode peut donc s'appliquer soit pour optimiser des molécules connues, soit pour concevoir, ab initio, de nouvelles molécules. La technique de base de cette approche est…
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STÉROÏDES
Écrit par :
Dominique BIDET, Jean-Cyr GAIGNAULT, Jacques PERRONNET, Daniel PHILIBERT
Dans le chapitre "Structure stéréochimique"
: …
L'*établissement de la structure des stéroïdes, avec sa stéréochimie précise, est l'aboutissement de recherches menées pendant plusieurs décennies. Les principales étapes furent la détermination, en 1888, par F. Reinitzer, de la formule brute du cholestérol, et sa confirmation vingt ans plus tard ; la proposition, dans les années 1920, par A. …
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SYNTHÈSE CHIMIQUE
Écrit par :
Jean-Marie SURZUR
Dans le chapitre "La synthèse organique"
: …
pour une opération synthétique spécifique. Dans tout projet de synthèse, les éléments de *stéréochimie doivent être consi dérés avec le plus grand soin. Lorsque plusieurs diastéréo-isomères sont possibles, on cherchera à obtenir majoritairement celui qui est désiré : on parlera alors de réaction diastéréosélective. Les produits…
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VAN'T HOFF JACOBUS HENRICUS (1852-1911)
Écrit par :
Dina SURDIN
… *Chimiste hollandais, né à Rotterdam et mort à Berlin. Van't Hoff entre à l'institut polytechnique de Delft en 1869, puis il va, en 1871, à l'université de Leyde, où il décide de se consacrer à l'étude de la chimie. Il est, pendant l'année 1872-1873, l'élève de Kekulé à Bonn et, l'année suivante, l'élève de C. A. Wurtz à Paris, où il est le…
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