2. Mise en œuvre technique
• Les différents facteurs
La vitesse m d'écoulement du mercure est proportionnelle à la hauteur h de la colonne de mercure ; le temps de goutte est, lui, inversement proportionnel à h. Il en résulte que le produit m2/3τ1/6, donc ī, est proportionnel à la racine carrée de h, ce qui permet de s'assurer que le courant observé est bien dû à la limitation du courant d'électrolyse par diffusion de l'espèce électrolysée.
Le coefficient de diffusion D dépend de la viscosité de la solution et de la solvatation des espèces électrolysées. Tous les facteurs de l'équation d'Ilkovic, à l'exception de n, dépendent de la température. Pratiquement, les courants de diffusion augmentent de 1 à 2 p. 100 par degré Celsius, d'où la nécessité de réguler la température lorsqu'une grande précision est recherchée. Enfin, et c'est là le point le plus important, le courant de diffusion est proportionnel à la concentration de l'espèce électrolysée. On pourrait penser utiliser l'équation d'Ilkovic pour déterminer C (en mesurant ī, D, m et τ), mais, dans la pratique, on procède toujours par étalonnage.
On encadre le polarogramme de la solution inconnue par ceux de solutions étalons de concentrations aussi voisines que possible de celle que l'on veut déterminer. La méthode des ajouts dosés est également commode. On trace le polarogramme de la solution à doser, puis celui de la même solution additionnée d'une qualité connue de l'ion dosé. La hauteur de la vague est augmentée. Une simple règle de trois permet d'en déduire la concentration.
Enfin, une des méthodes les plus précises et les plus rapides est celle dite de l'ion pilote ; elle est fondée sur le fait que le rapport des vagues correspondant à deux substances présentes dans la même solution est pratiquement indépendant de la température et des caractéristiques du capillaire. Si l'on veut, par exemple, doser le plomb dans un échantillon, on ajoute à la solution une quantité connue de cadmium et on trace le polarogramme correspondant, ainsi que celui d'une solution connue de plomb et de cadmium. On peut alors comparer les rapports des deux vagues.
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