Formellement, ce sont les équivalents d'acides carboxyliques RCO2R′ dans lesquels la double liaison carbone-oxygène a été remplacée par un groupe gem-dialcoxy. L'essentiel de la réactivité chimique des orthoesters provient de la possibilité de déplacement d'un groupe libérable alcoxy (OR′) comme pour les esters, et de la facilité d'hydrolyse par élimination de deux groupements alcoxy, comme pour les acétals. Les orthoesters les plus importants sont ceux de l'acide formique et particulièrement l'orthoformiate d'éthyle ou éther de Kay HC(OC2H5)3.
Il existe plusieurs méthodes de préparation des orthoesters, les deux premières étant les plus connues. La réaction entre les trihalogénures-α (RCX3) et les alcoolates conduit aux orthoesters ; la réaction se fait bien avec le chloroforme et le trichlorométhylbenzène. Les chlorhydrates d'imino-éther, obtenus par réaction d'un nitrile avec un alcool en présence d'un catalyseur acide, se transforment en orthoesters par contact prolongé avec un alcool ; par cette méthode, on peut obtenir des orthoesters mixtes RC(OR′)2OR″. Par ailleurs, les orthoesters peuvent être prépa [… ]
