ORBITALES MOLÉCULAIRES

Ce sujet est traité dans les articles suivants :

1.  ALCÈNES ou OLÉFINES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Formule générale, structure et isomérie"  : … lorsque les deux atomes de carbone doublement liés portent des substituants différents. *La structure électronique de la double liaison de l'éthylène est décrite par deux orbitales moléculaires de symétries σ et π qui résultent du recouvrement longitudinal important des fonctions hybrides sp² et de celui, latéral, des… Lire la suite

2.  ALCYNES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Structure électronique de la liaison acétylénique"  : … résulte du recouvrement longitudinal des orbitales hybrides sp des deux atomes de carbone, formant* une orbitale moléculaire liante de symétrie σ, et du recouvrement latéral des deux couples d'orbitales py et pz formant deux orbitales moléculaires liantes de symétrie πy et πz… Lire la suite

3.  CHIMIE - La chimie aujourd'hui

Écrit par : Pierre LASZLO

Dans le chapitre "Chimie quantique"  : … L'une des méthodes générales consiste à construire de tels objets mathématiques pour les molécules,* les orbitales moléculaires, par perturbation d'objets similaires décrivant les atomes, les orbitales atomiques. Cette méthode des orbitales moléculaires date des années 1930. Dans les années 1960, John Pople (1925-2004) et Michael J. S. Dewar (1918-… Lire la suite

4.  CHIMIE THÉORIQUE

Écrit par : Lionel SALEM, François VOLATRON

Dans le chapitre "Historique"  : … une molécule aussi complexe que le benzène, grâce à une méthode utilisant des ondes électroniques ou *orbitales recouvrant le squelette des atomes de carbone. En 1933, Mulliken, aux États-Unis, étend cette méthode des orbitales moléculaires à de très nombreuses molécules et jette les fondements de la spectroscopie moderne en… Lire la suite

5.  COORDINATION (chimie) - Composés de coordination

Écrit par : Jean AMIEL, Jean-Pierre SCHARFF

Dans le chapitre "Théorie du champ de coordinats"  : … La notion d'*orbitales moléculaires permet l'approche la plus complète et la plus rationnelle de la liaison de coordination. En effet, la théorie du champ cristallin est fondée sur l'hypothèse peu réaliste de coordinats assimilés à des charges ponctuelles alors que leurs orbitales se recouvrent avec celles de l'ion métallique. Les orbitales… Lire la suite

6.  DYNAMIQUE MOLÉCULAIRE

Écrit par : Jean RIESS

Dans le chapitre "Libre rotation autour d'une liaison"  : … par une interaction – ou liaison – à caractère multiple qui, pour permettre les recouvrements d'*orbitales nécessaires à son existence, tend à maintenir les substituants des atomes liés dans un même plan. C'est alors la conformation éclipsée qui constitue le puits de potentiel énergétique dans lequel la libre rotation est partiellement bloquée… Lire la suite

7.  HOFFMANN ROALD (1937- )

Écrit par : Georges BRAM

…  à la mise au point d'une « méthode de Hückel généralisée » afin d'évaluer les énergies des *orbitales des molécules. C'est en 1965 que paraît sous sa signature et celle de Robert Burns Woodward, une série de cinq articles dans lesquels est présenté ce qui est depuis connu sous le nom des règles de Woodward-Hoffmann. Ces règles, fondées sur… Lire la suite

8.  LIAISONS CHIMIQUES - Liaison et classification

Écrit par : André JULG

Dans le chapitre "Méthode des orbitales moléculaires"  : … La méthode des *orbitales moléculaires pose a priori pour fonction d'onde totale un déterminant de Slater construit sur des fonctions d'espace ϕ monoélectroniques. Au voisinage de chaque noyau, le champ agissant sur un électron dans une molécule est pratiquement le même que dans l'atome correspondant isolé, si bien que, localement, les diverses… Lire la suite

9.  MÉTAUX - Métaux de transition

Écrit par : André CASALOT

Dans le chapitre "Propriétés atomiques"  : … de n ligands X en fonction de la symétrie du complexe AXn formé. *La dégénérescence des cinq orbitales d de A est alors levée, les trois orbitales t2g (dxy, dyz et dzx) étant par exemple… Lire la suite

10.  MULLIKEN ROBERT SANDERSON (1896-1986)

Écrit par : Georges BRAM

… *Chimiste américain né à Newburyport (Massachusetts) et décédé à Arlington (Virginie). Robert Sanderson Mulliken commence ses études de chimie en 1913 au Massachusetts Institute of Technology (M.I.T.) et les poursuit à l'université de Chicago où il obtient son doctorat en 1921. De 1923 à 1925, il est chercheur au sein du Conseil national de la… Lire la suite

11.  OXYGÈNE

Écrit par : Robert CREUSE, René NOTO

Dans le chapitre "Structure de la molécule d'oxygène"  : …  : dans laquelle un simple doublet associé à deux ponts de trois électrons assure la liaison. Les *orbitales moléculaires dans l'état fondamental ³Σg^— se répartissent ainsi : transformation illustrée par la figure 1. Les orbitales d'antiliaison π* 2py et π* 2pz sont… Lire la suite

12.  POPLE JOHN ANTHONY (1925-2004)

Écrit par : Bernard PIRE

…  que Pople accomplit la plupart de ses travaux. En 1953, alors qu'il était encore à Cambridge, *il avait développé une façon d'effectuer un calcul approché des orbitales moléculaires lorsqu'il suffit de considérer le comportement d'un seul électron par atome, comme dans le cas des hydrocarbures conjugués. Pendant ses premières années à… Lire la suite

13.  STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie et liaison chimique

Écrit par : André JULG

Dans le chapitre "Localisation des paires d'électrons"  : … des paires d'électrons dans les molécules, on se placera dans le cadre de la méthode des* orbitales moléculaires. Dans cette dernière, les électrons sont associés par paires, de spins antiparallèles, sur des niveaux moléculaires décrits par des fonctions d'onde, appelées orbitales moléculaires. Pour ces fonctions, on utilise des… Lire la suite