5. Addition des dérivés métalliques
Les nitriles dépourvus d'hydrogène en α, c'est-à-dire non énolisables, réagissent avec les organométalliques en donnant des cétimines complexées avec le cation métallique. La destruction du complexe par le méthanol absolu permet d'isoler celles-ci. Elles sont stables si elles portent des substituants aryliques. La décomposition par l'eau acidulée conduit aux cétones :

Ces mêmes nitriles donnent des amidines sodées par action de l'amidure de sodium :

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