RÉACTIONNELS MÉCANISMES

Ce sujet est traité dans les articles suivants :

1.  ACIDES & BASES

Écrit par : Yves GAUTIER, Pierre SOUCHAY

Dans le chapitre "Mécanisme"  : … Puisqu'on *retrouve le catalyseur inchangé en fin de réaction, et qu'il accélère néanmoins celle-ci, il faut bien admettre qu'à une certaine étape il cède (ou enlève) des protons à la substance réagissante, qui doit donc posséder des propriétés faiblement basiques (ou acides), même si elles sont si faibles que les méthodes classiques ne peuvent les… Lire la suite

2.  ANTIOXYGÈNES

Écrit par : Robert PANICO

Dans le chapitre "Mécanisme"  : … pratiquement négligeable. La vitesse de la réaction croît ensuite rapidement puis se stabilise. Ces* faits s'accordent avec le mécanisme d'une réaction radicalaire en chaîne. Si l'on représente le composé autoxydable par la formule R—H, la liaison covalente entre l'hydrogène et le groupe R résulte de la mise en commun de deux électrons, l'un étant… Lire la suite

3.  BENZÉNOÏDES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Mécanisme général de la substitution électrophile sur les substrats aromatiques"  : … L'*étude cinétique de cette réaction a permis d'établir un schéma général pour décrire son mécanisme. Supposons que le réactif électrophile soit un cation E⁺ qui attaque une molécule de toluène. Ce cation s'approche du substrat selon une direction perpendiculaire au plan du cycle ; c'est en effet dans cette direction que la densité du… Lire la suite

4.  CATALYSE - Généralités

Écrit par : Henri Jean-Marie DOU, Jean-Eugène GERMAIN

Dans le chapitre " Mécanisme général de l'action des catalyseurs"  : … cacher l'ignorance complète où se trouvaient les chimistes devant certains phénomènes inexplicables.* L'action des catalyseurs entre en fait dans le cadre général de l'étude des mécanismes réactionnels, c'est-à-dire de la recherche des étapes successives par lesquelles les molécules des corps mis en réaction se transforment pour donner les produits… Lire la suite

5.  CATALYSE - Catalyse homogène

Écrit par : Igor TKATCHENKO

…  et favorisent donc la réaction ; elles interviennent par une ou plusieurs des fonctions suivantes :* disposition des partenaires réactionnels dans un arrangement énergétiquement et stériquement favorable, levée des restrictions imposées par les règles de sélection des orbitales moléculaires, introduction d'un nouveau chemin réactionnel efficace… Lire la suite

6.  CHIMIE THÉORIQUE

Écrit par : Lionel SALEM, François VOLATRON

Dans le chapitre "Quelques découvertes importantes de la chimie théorique"  : … et à la dissociation de la molécule. Cette forme de courbe est appelée courbe de Morse. *Pour réagir, une molécule doit quitter la vallée correspondant à sa géométrie initiale de réactif, pour trouver une autre vallée, correspondant à sa nouvelle forme en tant que produit de la réaction. Si plusieurs molécules entrent en réaction, la… Lire la suite

7.  CINÉTIQUE CHIMIQUE

Écrit par : Lucien SAJUS

Dans le chapitre "Schéma et mécanisme réactionnels"  : … n'en montre que l'état initial et l'état final. La cinétique doit être capable de décrire l'enchaînement des étapes chimiques menant de l'un à l'autre : c'est le schéma réactionnel ;* elle cherche même à décrire comment, dans un acte chimique élémentaire, se produit l'enchaînement des liaisons : c'est le mécanisme réactionnel… Lire la suite

8.  COORDINATION (chimie) - Composés de coordination

Écrit par : Jean AMIEL, Jean-Pierre SCHARFF

Dans le chapitre "Mécanismes de réactions"  : … l'intérêt présenté par ces techniques, nous nous limiterons aux principaux résultats concernant les *mécanismes réactionnels de deux types de réactions importantes des complexes : substitutions et oxydo-réductions. Ces indications sont nécessairement qualitatives et sont simplement des exemples de la façon dont les chimistes tentent d'interpréter… Lire la suite

9.  ENZYMES

Écrit par : Gabriel GACHELIN

Dans le chapitre "Mécanismes de la catalyse enzymatique"  : … Les* réactions chimiques catalysées par des enzymes sont dues à la mise en œuvre locale, à l'intérieur du site actif, d'un mécanisme ou d'une combinaison de mécanismes réactionnels par ailleurs classiques en chimie organique, mais qui dans ce dernier cas sont réalisés sur une surface ou en solution et indépendamment de la spécificité moléculaire qui… Lire la suite

10.  EYRING HENRY (1901-1981)

Écrit par : Georges BRAM

… Eyring ont été très nombreux, mais sa découverte fondamentale a été, en 1935, l'établissement de la *théorie de l'état de transition : il a su prendre en compte, en utilisant des méthodes de calcul fondées sur la mécanique quantique, les énergies mise en jeu dans les ruptures et les formations de liaisons intervenant dans les réactions chimiques ;… Lire la suite

11.  HERSCHBACH DUDLEY ROBERT (1932- )

Écrit par : Georges BRAM

… 1963, il retourne à Harvard, où il vient d'être nommé professeur de chimie. Là, il s'intéresse à la *dynamique réactionnelle des processus chimiques élémentaires. En 1967, avec Yuan Tseh Lee, il met au point en dix mois un réacteur « à jets croisés » qui permet d'envoyer l'un contre l'autre un faisceau de molécules et un faisceau d'atomes, de… Lire la suite

12.  HOFFMANN ROALD (1937- )

Écrit par : Georges BRAM

…  de la symétrie des orbitales, se fondent sur la méthode des orbitales frontières et permettent *d'interpréter et de prévoir le déroulement de toute une classe de réactions chimiques que l'on désignait auparavant comme des réactions sans mécanisme, car leurs processus ne rentraient dans aucune des catégories alors reconnues. Le succès des règles… Lire la suite

13.  LEE YUAN TSEH (1936- )

Écrit par : Georges BRAM

…  et des jets moléculaires et obtenir ainsi un instrument d'investigation encore plus puissant. *Il peut ainsi élargir son champ d'étude à la réaction d'atomes de brome avec des composés aromatiques chlorés ; la réaction d'atomes d'oxygène avec des hydrocarbures, tels l'éthylène et l'acétylène, lui permet d'identifier sans ambiguïté les produits… Lire la suite

14.  MAGNÉTOCHIMIE

Écrit par : Jean HOARAU

Dans le chapitre "Cinétique et mécanique des réactions chimiques"  : … peuvent être envisagées avec intérêt lorsque apparaît ou disparaît un composé paramagnétique. Le* magnétisme rend de grands services dans le domaine des mécanismes de réactions chimiques. Les mécanismes théoriques interprétant la cinétique des réactions complexes font généralement intervenir des radicaux libres, et la meilleure confirmation… Lire la suite

15.  MARCUS RUDOLPH ARTHUR (1923- )

Écrit par : Georges BRAM

…  (Caltech), à Pasadena. La principale contribution scientifique de Marcus est l'élaboration d'une *théorie concernant les réactions chimiques s'effectuant par transfert d'électrons. Il a étudié les réactions dans lesquelles, durant le transfert de l'électron, il n'y a pas rupture de liaison mais seulement allongement ou compression de la liaison… Lire la suite

16.  OLAH GEORGE ANDREW (1927- )

Écrit par : Georges BRAM

…  à Los Angeles et il y dirige, depuis 1980, l'institut Loker de recherches sur les hydrocarbures. *Depuis l'émergence des mécanismes réactionnels en chimie organique (1920-1930), les carbocations, espèces dans lesquelles un carbone porte une charge positive, ont été invoqués comme intermédiaires de réaction. Ces espèces sont très réactives et… Lire la suite

17.  ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS

Écrit par : Jacques METZGER, Charles PRÉVOST

… , et à l'association d'un cation métallique à un anion mésomère tel que l'ion céto-énolate. *Cet article se limitera à l'étude des organométalliques dérivant d'hydrocarbures ; une allusion sera cependant faite aux fonctions qui restent compatibles avec l'existence d'un métal dans la même molécule. On pourrait a priori envisager plusieurs… Lire la suite

18.  PHOTOCHIMIE

Écrit par : Jacques JOUSSOT-DUBIEN

… molécules en équilibre thermique avec leur environnement, la photochimie est le domaine d'étude d'un* milieu réactionnel dans lequel des molécules d'une espèce donnée se trouvent sélectivement portées dans un état excité métastable riche en énergie, et qui ne pourrait être obtenu qu'en chauffant le mélange à des températures très élevées sans… Lire la suite

19.  POLANYI JOHN CHARLES (1929- )

Écrit par : Georges BRAM

. Après sa nomination à Toronto, Polanyi engage un important programme de recherches en *dynamique réactionnelle, domaine alors en pleine expansion et dont l'objectif est de décrire le détail des processus élémentaires qui ont lieu durant une transformation chimique. Combinant approche théorique et travail expérimental, il s'efforce de… Lire la suite

20.  RADICAUX LIBRES

Écrit par : Béatrice DESCAMPS-LATSCHA

…  de l'exposition à une source d'énergie lumineuse ou thermique d'intensité suffisante, ou *de réactions chimiques d'oxydoréduction, le couple électronique peut être rompu. La molécule ou l'atome se trouve de ce fait porter un ou plusieurs électrons « célibataires » sur son orbitale externe et est désigné sous le terme de « radical libre… Lire la suite

21.  RÉACTION, chimie

Écrit par : Pierre LASZLO

Dans le chapitre "Processus associatifs ou dissociatifs"  : … de l'élément chlore, différant par le nombre de neutrons nucléaires, 18 et 20 respectivement. Le *mécanisme de cette transformation peut se déterminer ainsi, à la fois de manière expérimentale et par des calculs de chimie quantique : les deux particules Cl^– et CH3Cl, lorsqu'elles entrent en collision, doivent être orientées… Lire la suite

22.  SOLUTION ÉQUILIBRES EN

Écrit par : Claude COLIN, Alain JARDY

*Dans de nombreux domaines de la chimie, les réactions ont lieu en solution. Citons les grandes préparations de la chimie inorganique, l'hydrométallurgie où l'on met en œuvre l'attaque des minerais par des solutions acides ou basiques, la biochimie, le nucléaire avec le retraitement des combustibles… Lire la suite

23.  STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique

Écrit par : Henri B. KAGAN, Charles PRÉVOST

Dans le chapitre "Stéréochimie dynamique"  : … uni à quatre substituants très ramifiés) est en général très difficile, parfois impossible. D'autre* part, les substituants d'un carbone et les proches ramifications de ses voisins immédiats forment écran vis-à-vis des agents nucléophiles qui doivent attaquer ce carbone (processus SN2) ; c'est ainsi que les carbones primaires sont les… Lire la suite

24.  VOLTAMPÉROMÉTRIE CYCLIQUE

Écrit par : Robert ROSSET

… *Cette technique est très utilisée en électrochimie, non pas à des fins d'analyse chimique, mais pour l'étude des mécanismes de réactions chimiques et électrochimiques. L'idée est d'effectuer deux balayages de potentiel successifs en sens inverse. L'électrode est fixe (électrode à gouttes de mercure pendante, électrode solide de platine, de carbone… Lire la suite