HYDROGÉNATION

Ce sujet est traité dans les articles suivants :

1.  ALCANES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "État naturel et préparations"  : … des alcanes est assez rare. Elle peut s'effectuer par réduction de molécules fonctionnelles : *– hydrogénation catalytique sur platine, en phase gazeuse ou en phase liquide, des halogénures d'alkyle : – hydrolyse des organomagnésiens : – h ydrogénation des cétones et aldéhydes par le zinc amalgamé et l'acide chlorhydrique concentré (réaction de… Lire la suite

2.  ALCÈNES ou OLÉFINES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Préparation et modes de formation"  : … L'*hydrogénation ménagée des alcynes conduit aux alcènes : –  le sodium ou le lithium dans l'ammoniac liquide réduit l'hexyne-2 en hexène-2, essentiellement trans, par un processus radicalaire : – l'hydrogène moléculaire, en présence d'un catalyseur désactivé comme le palladium colloïdal, permet l'hydrogénation du même hexyne-2 en hexène-2… Lire la suite

3.  ALCOOLS

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Synthèses industrielles"  : … qui est l'une des plus importantes matières premières industrielles de synthèse, est fabriqué par *hydrogénation catalytique du monoxyde de carbone : le gaz de synthèse (CO + 2H2) obtenu soit par oxydation du méthane, soit par gazéification du charbon est traité à 250 ⁰C et sous 50 bars par un catalyseur à base de CuO, ZnO,… Lire la suite

4.  ALCYNES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Additions"  : … L'*hydrogénation des alcynes est facile et met en jeu les mêmes catalyseurs que pour les alcènes : le platine (Pt), le palladium (Pd) et le nickel (Ni). Sans précautions particulières, ce sont deux molécules d'hydrogène qui s'ajoutent en formant l'alcane. Cependant, la réaction de la première molécule d'hydrogène, conduisant à l'alcène, est plus… Lire la suite

5.  ALDÉHYDES ET CÉTONES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions avec formation d'une liaison C−H"  : … L'*hydrogénation catalytique des liaisons carbonyle, particulièrement des cétones, par l'hydrogène, en présence de nickel, palladium, chromite de cuivre, platine, etc., est plus lente que celle des alcènes, de sorte que l'on ne peut obtenir un alcool secondaire insaturé par l'hydrogénation d'une cétone éthylénique. Les hydrures métalliques, les… Lire la suite

6.  AMIDES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Propriétés chimiques"  : … est utilisée lorsque l'hydrolyse acide de l'amide est rendue difficile par encombrement stérique. L'*hydrogénation des amides peut être réalisée au moyen de l'hydrure complexe LiAlH4 (NaBH4 ne réduit pas) : on obtient les amines primaires, secondaires et tertiaires de même squelette (réactions 19). La réduction par le sodium et… Lire la suite

7.  AMINES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réduction de dérivés azotés"  : … réduction des dérivés azotés par l'étain et l'acide chlorhydrique conduit aux amines primaires. Ces* dernières sont également obtenues par l'hydrogénation catalytique des nitriles sur catalyseur de nickel à 100 ⁰C. On les prépare enfin par réduction des imines : ces dernières résultant de l'action de l'ammoniac sur un dérivé carbonylé,… Lire la suite

8.  BENZÉNOÏDES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Réactions d'addition"  : … dont l'un (isomère γ) possède de remarquables propriétés insecticides (hexachlorocyclohexane). L'*hydrogénation du benzène, du phénol et de l'aniline se produit également sur les six sommets, par action de l'hydrogène en présence d'un catalyseur (Ni, Pt), en donnant respectivement le cyclohexane, le cyclohexanol et la cyclohexylamine. Dans le cas… Lire la suite

9.  CATALYSE - Généralités

Écrit par : Henri Jean-Marie DOU, Jean-Eugène GERMAIN

Dans le chapitre "Catalyseurs complexes"  : … sont particulièrement aptes à réagir, notamment avec les autres ligandes du même complexe. Par* exemple, si un complexe est capable à la fois d'activer l'hydrogène et les alcènes, il constituera fort probablement un catalyseur d'hydrogénation. C'est le cas des complexes cyanés du cobalt déjà mentionnés, qui hydrogènent le butadiène en butène… Lire la suite

10.  CATALYSE - Catalyse homogène

Écrit par : Igor TKATCHENKO

Dans le chapitre "Réactions de formation de liaisons carbone-hydrogène"  : … Pratiquement tous les métaux de transition sont actifs en catalyse d'*hydrogénation. L'hydrogénation des alcènes, alcynes, alcadiènes-1,3, des hétéro-doubles et triples liaisons a été décrite. À nouveau, l'étape essentielle de cette réaction est un processus de déplacement-1,2 qui met en œuvre un ligand hydrogène et le substrat insaturé. La figure… Lire la suite

11.  CORPS GRAS

Écrit par : Eugène UCCIANI

Dans le chapitre "Propriétés de la chaîne carbonée"  : … les réactions d'addition, on trouve une transformation importante, l'époxydation : Une* autre réaction est l'addition d'hydrogène ou hydrogénation catalytique, qui est appliquée à grande échelle pour « durcir » les huiles et les stabiliser en vue de leur utilisation en margarinerie : Il est connu depuis longtemps que les corps… Lire la suite

12.  CYCLANES & CYCLÈNES

Écrit par : Jean-Marie CONIA

Dans le chapitre "Préparations et utilisations"  : … cycliques et d'accès facile, porteurs de fonctions ou de centres insaturés appropriés. Ainsi, l'*hydrogénation catalytique du benzène et du cyclopentadiène conduit respectivement au cyclohexane et au cyclopentane. La réduction du carbonyle des cyclanones en groupement − CH2 − (réaction de Wolff-Kishner) permet de préparer les cyclanes… Lire la suite

13.  FISCHER-TROPSCH PROCÉDÉ

Écrit par : Bernard TISSOT

… *Ce procédé catalytique de production d'hydrocarbures à partir de gaz de synthèse (CO + H2) a été découvert en 1923 par Franz G. Fischer et Hans Tropsch en Allemagne ; développé industriellement entre 1923 et 1935, il a permis d'approvisionner le III^e Reich en hydrocarbures. Au début de la Seconde Guerre mondiale, neuf usines,… Lire la suite

14.  NICKEL DE RANEY

Écrit par : Dina SURDIN

… *Catalyseur très actif, le plus couramment utilisé dans les réactions d'hydrogénation, notamment en chimie organique. On l'obtient par dissolution de l'aluminium dans l'alliage de Raney (30  p. 100 de nickel, 70  p. 100 d'aluminium). L'action de la soude sur cet alliage en poudre donne de l'hydrogène, de l'aluminate de sodium et du nickel finement… Lire la suite

15.  NICKEL DE SABATIER-SENDERENS

Écrit par : Dina SURDIN

… *Catalyseur le plus anciennement utilisé depuis Sabatier et Senderens dans de nombreuses réactions, en particulier dans les réactions d'hydrogénation. On l'obtient en réduisant l'oxyde ou l'hydroxyde de nickel pur par l'action de l'hydrogène à basse température (300-350 ⁰C). Le métal ainsi obtenu est pyrophorique. L'activité catalytique… Lire la suite

16.  NITRILES

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Hydrogénation"  : … L'*hydrogénation totale de la fonction nitrile en amine primaire est réalisée soit par voie catalytique, en présence de Fe/Ni ou de Cr/Ni : soit par voie chimique par le sodium et l'alcool, par l'étain et l'acide chlorhydrique ou par l'hydrure d'aluminium et de lithium. Dans ce dernier cas, la réaction débute par l'addition nucléophile d'un hydrure… Lire la suite

17.  PÉTROLE - Le raffinage

Écrit par : René DAUDIN

Dans le chapitre "Le craquage catalytique"  : … , les catalyseurs très actifs sont des tamis moléculaires, le temps de contact est de l'ordre de quelques secondes et le rendement en essence voisin de 50 p. 100. Des installations de craquage catalytique de résidu atmosphérique commencent à se développer, mais ce produit doit préalablement être épuré pour éviter l'empoisonnement du catalyseur.*… Lire la suite

18.  PHÉNOLS

Écrit par : Jacques METZGER

Dans le chapitre "Hydrogénations"  : … L*'hydrogénation chimique du noyau est pratiquement impossible ; l'hydrogénation catalytique sur nickel est, par contre, plus facile que celle du benzène ; selon la température, elle conduit au cyclohexanol ou à la cyclohexanone. On peut, d'ailleurs, supposer que la cyclohexanone résulte de la déshydrogénation du cyclohexanol à température élevée.… Lire la suite

19.  SABATIER PAUL (1854-1941)

Écrit par : Émile POULAT

… *Chimiste français né à Carcassonne et mort à Toulouse. Après des études à l'École normale supérieure de Paris, Paul Sabatier devient l'assistant de M. Berthelot et obtient son doctorat en 1880. Nommé professeur à Toulouse, il restera dans cette ville — laquelle reconnaîtra ce qu'elle lui doit en donnant le nom du chimiste à sa nouvelle université… Lire la suite

20.  STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique

Écrit par : Henri B. KAGAN, Charles PRÉVOST

Dans le chapitre "Additions aux liaisons multiples"  : …  trans domine, sans toutefois être exclusif. Pour X = H, le résultat va dépendre du mode d'*hydrogénation ; l'hydrogénation chimique : (Na + H2O) conduit surtout à l'oléfine trans ; l'hydrogénation catalytique (Pd colloïdal) engendre l'oléfine cis avec d'excellents rendements. Les mêmes problèmes se posent pour… Lire la suite