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HALOGÈNES

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6.   Dérivés halogénés

Les dérivés halogénés résultent du remplacement, par des halogènes F, Cl, Br, I, d'un ou de plusieurs atomes d'hydrogène des hydrocarbures. Ils se rencontrent rarement à l'état naturel : présence d'iode dans la tyroxine, présence de chlore dans l'antibiotique chloromycétine. Le brome, en revanche, existe dans un certain nombre d'organismes marins : le dibromo-6,6′-indigo extrait de certains mollusques et qui était la base de la pourpre des anciens, la bromo-2-leptoclinidinone extraite d'organismes marins et qui possède des propriétés antitumorales. Il en existe une très grande variété dont la réactivité diffère notablement selon qu'ils sont saturés ou non, aliphatiques ou aromatiques, mono- ou polyhalogénés ; les dérivés fluorés ont un comportement particulier. Leur nomenclature les désigne par le nom de l'hydrocarbure précédé du préfixe halogéno (fluoro, chloro, bromo, iodo) complété par l'indication de la position occupée par l'halogène. Ils sont couramment dénommés halogénures d'alkyle, d'alcényle, d'aryle.

  Préparations

Le dichlore réagit avec les alcanes par un mécanisme radicalaire peu sélectif. On obtient des mélanges d'isomères ainsi que des dérivés polychlorés. Industriellement, le méthane est chloré thermiquement en mono-, di-, tri- et tétrachlorométhane ; les proportions des quatre dérivés formés dépendent du rapport Cl2/CH4.

Le tétrachlorométhane est obtenu par chloration à température élevée d'un mélange de propane et de propène ; il se forme une quantité équivalente de tétrachloroéthylène (perchloroéthylène) ; on l'obtient également par chloration du disulfure de carbone sur catalyseur au fer.

L'addition des acides halogénés (HCl, HBr) sur les alcènes conduit aux dérivés monohalogénés : l'addition est trans, sa régiosélectivité conforme à la règle de Markovnikov (X se fixe au niveau de l’atome de carbone le plus substitué, où la densité de charge positive du cation est maximale) et la réactivité décroît de HI à HCl. Dans le cas de HBr, l'addition, réalisée en présence de lumière ou d'un initiateur de réaction radicalaire, conduit a […]

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ALCÈNES ou OLÉFINES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Halogènes"  : …  En* solvant polaire et en l'absence d'initiateur de réactions radicalaires, le chlore, le brome et l'iode s'additionnent sur les alcènes. La molécule électrophile d'halogène forme avec l'alcène un complexe halogénonium que l'ion halogénure nucléophile attaque dans une stéréochimie trans (réaction 14). Les acides de Lewis (AlCl3,… Lire la suite
ALCYNES

Écrit par :  Jacques METZGER

Dans le chapitre "Halogénation"  : …  Le* chlore, le brome et l'iode se fixent sur les alcynes en donnant le dihalogénoéthylénique trans. La réaction est toutefois plus lente qu'avec les alcènes, comme le montre l'addition du brome sur le penten-4 yne-1 : L'ajout d'une seconde molécule d'halogène peut se poursuivre dans le cas du chlore et, plus difficilement, du brome. L'… Lire la suite
ASTATE

Écrit par :  Universalis

… *Élément chimique de symbole At et de numéro atomique 85, l’astate (du grec astatos, instable) a autrefois été appelé ékaiode et alabame. Les Anglo-Saxons le nomment astatine. Dernier élément du groupe des halogènes dont la place dans le tableau périodique était restée vide jusqu'en 1940, quand il fut préparé pour la première fois par D. R… Lire la suite
ATMOSPHÈRE - Chimie

Écrit par :  Marcel NICOLET

Dans le chapitre "Les composés halogénés et la chimie stratosphérique"  : …  La famille des *halogènes n'a été introduite que tout récemment en chimie atmosphérique. Il s'agit du fluor, du chlore, du brome et de l'iode. On peut appliquer le cycle catalytique (6) avec un atome tel que le chlore, Cl, en présence de son monoxyde, ClO. On a, en effet : Il convient cependant d'introduire les interactions possibles. On note tout d… Lire la suite
BALARD ANTOINE JÉRÔME (1802-1876)

Écrit par :  Georges BRAM

…  chimique d'alors parce qu'elle mettait en évidence l'existence d'une « famille » de composés – * les « halogènes », comme allait les nommer dès 1826 Jöns Jacob Berzelius (1779-1848) –, ayant des propriétés physiques très différentes, mais un ensemble de propriétés chimiques similaires. En fait, le nouveau composé avait déja été isolé, mais les… Lire la suite
BROME

Écrit par :  Bertrand DREYFUS

… *Du grec brômos, puanteur Symbole chimique : Br Numéro atomique : 35 Masse atomique : 79,904 g Point de fusion : — 7,2 0C Densité (à 20 0C) : 3,12. Liquide rouge sombre d'odeur piquante, irrite la peau, les yeux et les voies respiratoires ; l'inhalation à l'état de vapeur est très dangereuse, voire mortelle. Ses… Lire la suite
CHLORE

Écrit par :  Henri GUÉRIN

Le* chlore (symbole Cl, numéro atomique 17) est un élément chimique de la famille des halogènes. Sa molécule Cl2 (le dichlore) est un gaz verdâtre plus lourd que l'air. Irritant et suffocant, il fut employé comme gaz de combat pendant la Première Guerre mondiale. Trop réactif pour exister à l'état… Lire la suite
ÉLÉMENTS CHIMIQUES

Écrit par :  René BIMBOTJacques GUILLERME

Dans le chapitre "Périodicité des propriétés. Groupes verticaux"  : …  covalent, l'ion X2– n'existant réellement que face à un partenaire très électropositif. *Le groupe VII(F, Cl, Br, I, At), ou groupe des halogènes, est le reflet exact de celui des alcalins ; on y trouve des éléments monovalents, très électronégatifs et oxydants, ayant une forte tendance à capter un électron pour former l'ion X… Lire la suite
FLUOR

Écrit par :  Josik PORTIER Universalis

Dans le chapitre "Propriétés chimiques"  : …  le tétrafluorure de silicium ou l'hexafluorure d'uranium. Le fluor réagit également avec les autres *halogènes pour donner des combinaisons telles que IF3, BrF3, ClF3. Ces composés à liaisons essentiellement covalentes peuvent présenter, cependant, un caractère ionique qui leur confère une certaine conductibilité à l… Lire la suite
IODE

Écrit par :  Pierre LASZLO

L'*iode (du grec iôdês, « violet ») est l'élément chimique de numéro atomique 53, symbolisé par la lettre I. C'est, après l'astate, le moins réactif et le moins électronégatif des éléments halogènes. Présent en quantité notable dans certaines algues, l'iode joue chez les mammifères un rôle biologique… Lire la suite
ORGANOMÉTALLIQUES COMPOSÉS

Écrit par :  Jacques METZGERCharles PRÉVOST

Dans le chapitre "Réactions de composés à anion mobile"  : …  *Les halogènes agissent principalement dans le sens : Cette réaction permet, par exemple, de passer de RBr à RI ; elle est employée pour le dosage de l'organomagnésien (cf. infra). Les halogénures métalloïdiques, apparentés aux halogénures d'acide, les halogénures des métaux de transition plurivalents décomposent les organomagnésiens ;… Lire la suite
SANDMEYER RÉACTION DE

Écrit par :  Dina SURDIN

… *Remplacement d'un groupement diazoïque par un halogène en présence de sels cuivreux halogénés : La réaction peut aussi se faire en présence d'hydracide halogéné avec du cuivre pulvérulent ; dans ce cas, on l'appelle réaction de Gatterman. La réaction de Sandmeyer n'est pas utilisée pour la préparation de composés fluorés ou iodés, mais elle est… Lire la suite
SILICIUM

Écrit par :  Jacques DUNOGUÈSMichel POUCHARD

Dans le chapitre "Halogénures"  : …  Le silicium réagit avec les halogènes d'autant plus facilement que l'*halogène est léger. Les halogénures SiX4 formés sont des molécules tétraédriques. SiF4 est gazeux, SiCl4 et SiBr4 liquides, SiI4 solide. Les phases condensées sont très volatiles et hydrolysables par l'eau. Le fluorure SiFLire la suite
ZINC

Écrit par :  Noël DREULLEPaule DREULLEJean-Louis VIGNESBernard WOJCIEKOWSKI

Dans le chapitre " Propriétés"  : …  provoquer une corrosion intercristalline très rapide. À froid et en l'absence d'humidité, les *halogènes réagissent peu, et de moins en moins en allant du fluor à l'iode. En présence d'humidité, l'action est un peu plus rapide ; il faut cependant chauffer à haute température pour obtenir une réaction violente avec le chlore. En milieu non… Lire la suite

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Abondances dans la nature Halogènes : propriétés physiques Clusters Structures d'halogénures Ions, hypoalite et parapériodate

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