2. Autres minéraux fluorés
Parmi les nombreux fluorures naturels, les plus courants, après la fluorine, sont la cryolite, la sellaïte et la villiaumite.
La cryolite (Na3AlF6) se rencontre dans des pegmatites granitiques. Elle est exploitée avec de nombreux autres fluorures naturels plus rares dans le gîte d'Ivigtut (Groenland). La cryolite est surtout utilisée comme fondant dans le traitement métallurgique de la bauxite.
La sellaïte (MgF2) quadratique, en masses fibreuses ou lamellaires, incolore, est exploitée avec la fluorine à Fontsante (Var).
La villiaumite (NaF) tapisse des cavités miarolitiques dans des syénites néphéliniques, où sa couleur rouge la rend parfaitement reconnaissable. Ses gisements sont rares : presqu'île de Kola (Russie), îles de Los (Guinée).
Le fluor entre par ailleurs dans la composition de minéraux autres que les fluorures, plus particulièrement de phosphates. Le plus important d'entre eux est la fluorapatite Ca5(PO4)3F, minéral très fréquent dans les roches cristallines et métamorphiques, pouvant former des concentrations dans des pegmatites granitiques. L'amblygonite, autre phosphate des pegmatites, contient également du fluor. L'association fluor-phosphates se retrouve dans les immenses gisements sédimentaires de phosphates d'origine organique (os, dents), sous forme de fluocollophanite. La plupart des autres minéraux fluorés apparaissent dans deux types de roches : dans des pegmatites granitiques, avec la cryolite (tourmaline, topaze, lépidolite), ou dans des syénites néphéliniques, avec la villiaumite.
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