NITRÉS DÉRIVÉS

On appelle dérivés nitrés des composés organiques dont la formule comporte au moins un groupe fonctionnel −NO₂ lié à un atome de carbone qui peut être saturé, éthylénique ou aromatique. La structure électronique de cette fonction correspond à un système de deux doublets partagés entre les trois atomes dont la conjugaison rend symétrique la distribution et équivalents les deux atomes d'oxygène. Son écriture implique deux formules limites de poids identiques :

O=N⁺−O^- ↔ O^-−N⁺=O.||

La fonction simple nitro ne se rencontre pas dans les produits naturels : elle intervient cependant dans de rares composés à fonction mixte comme l'antibiotique chloromycétine (formule). Les dérivés nitrés constituent des intermédiaires de synthèse très importants, car leur réduction est une des meilleures préparations des amines aromatiques (synthèse de l'aniline par réduction du nitrobenzène) ; certains ont un intérêt par eux-mêmes ; quelques-uns sont des parfums, beaucoup sont des explosifs.

1.  Préparations

Nitroalcanes. La nitration directe des hydrocarbures saturés par l'acide nitrique se produit en phase gazeuse à température élevée (400-500 ⁰C) avec un temps de réaction très court. Les premiers termes de la série des nitroalcanes primaires sont ainsi élaborés industriellement. La préparation fait intervenir à la fois un craquage thermique de l'hydrocarbure et une réaction radicalaire en chaîne des fragments formés avec l'acide nitrique moléculaire. On obtient des mélanges de nitroalcanes que l'on sépare par distillation.

Les alcanes moyens linéaires sont nitrés en phase liquide par ébullition avec un acide nitrique moyennement concentré. La réaction n'est pas sélective mais les mélanges ainsi formés sont difficiles à séparer.

Au laboratoire, on prépare les nitroalcanes primaires et secondaires par chauffage du bromure ou de l'iodure d'alkyle correspondant, avec le nitrite de sodium dans le diméthylformamide ; on obtient un mélange, en proportions sensiblement équivalentes, du nitroalcane et de […]