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ALCYNES
Écrit par :
Jacques METZGER
Dans le chapitre "Métallation"
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métallique : Une réaction analogue se produit avec les organomagnésiens et les organolithiens. Les *organométalliques ainsi obtenus se comportent en général comme les organométalliques saturés, d'où leur emploi à l'introduction du groupe acétylénique dans de nombreuses synthèses. Les métaux de transition, principalement le cuivre et l'argent,…
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ALDÉHYDES ET CÉTONES
Écrit par :
Jacques METZGER
Dans le chapitre "Cétones"
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géminé ; l'aldéhyde est obtenu par hydrolyse (réaction de Reimer et Tiemann) [réactions]. Les* organométalliques sont également, au sens large, des réducteurs susceptibles de transformer des fonctions trivalentes en dérivés carbonylés. Les organolithiens et les organomagnésiens mixtes s'additionnent sur les nitriles en formant une imine,…
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ANTIMOINE
Écrit par :
Jean PERROTEY, Universalis
Dans le chapitre "Hydrure et dérivés organiques"
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décomposé par la chaleur et oxydable avec dépôt d'antimoine métallique et formation d'eau.* Les dérivés alcoylés et arylés de la stibine sont, en règle générale, comparables à leurs homologues arséniés, mais moins stables et plus difficiles à préparer, l'énergie de la liaison Sb − C étant plus faible que celle de la liaison As − C. Seuls…
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ARSENIC
Écrit par :
Jean PERROTEY
Dans le chapitre "Hydrures et dérivés organiques"
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halogénation ou oxydation, plusieurs milliers de composés arsenicaux organiques ont été préparés.* Ils représentent la plus importante famille de composés organométalliques. Cela est dû à l'intérêt médical de ces produits et à l'importance de la recherche pharmacologique à travers le monde. Historiquement, c'est en 1760 que Cadet de Gassicourt,…
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BISMUTH
Écrit par :
Anne-Marie TRISTANT
Dans le chapitre "Propriétés chimiques"
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Les plus importants sont les bismuthates de coloration jaune orangé comme NaBiO3. Les* organobismuthiques sont plus rares et plus difficiles à obtenir que ceux des éléments du même groupe : azote, phosphore, arsenic et antimoine. À côté des bismuthines aliphatiques ou aromatiques, composés covalents préparés par action d'un…
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CARBOXYLIQUES ACIDES
Écrit par :
Jacques METZGER
Dans le chapitre "Réactions de préparation avec augmentation de la chaîne carbonée"
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Un procédé très général de synthèse des acides carboxyliques est l'addition* des organomagnésiens sur l'anhydride carbonique. D'autres dérivés de l'acide carbonique peuvent être utilisés, notamment le chloroformiate et le carbonate d'éthyle, qui conduisent à l'ester éthylique de l'acide à un carbone de plus. La synthèse malonique est également une…
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CATALYSEURS MÉTALLOCÈNES
Écrit par :
Roger SPITZ
Dans le chapitre "Les métallocènes "
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*L'une des approches les plus productives à l'échelle du laboratoire pour contrôler l'enchaînement des unités de monomères est l'utilisation de composés organométalliques, plus précisément le développement de la catalyse par des complexes de coordination, c'est-à-dire des composés capables de s'associer avec les monomères pour les activer. Au cours…
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CHIMIE - La chimie aujourd'hui
Écrit par :
Pierre LASZLO
Dans le chapitre "Chimie d'organométalliques"
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s'agit surtout des métaux de transition, ceux du bloc d de la classification périodique. La* chimie d'organométalliques tire son importance de la catalyse homogène. Durant la seconde moitié du xxe siècle, les catalyseurs inventés par Karl Ziegler (1898-1973) et Giulio Natta (1903-1979) assurèrent la polymérisation…
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CHIMIE THÉORIQUE
Écrit par :
Lionel SALEM, François VOLATRON
Dans le chapitre "Structure électronique des composés inorganiques"
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La théorie des orbitales moléculaires a également joué un rôle de premier plan en chimie *organométallique, c'est-à-dire dans l'étude des composés possédant simultanément des atomes de métal et des molécules organiques. La structure du ferrocène, synthétisé en 1951, est un des premiers exemples dans ce domaine : la description de la liaison chimique…
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COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination
Écrit par :
René POILBLANC
Dans le chapitre "Les composés organométalliques"
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Bien* que, déjà en 1830, W. C. Zeise ait pu obtenir un composé du platine et de l'éthylène, la capacité des métaux de transition à fournir des composés organométalliques n'a été vraiment reconnue qu'au cours des années cinquante. L'anion PtCl3C2H4- en est certainement l'exemple le plus simple, à propos…
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CYCLES BIOGÉOCHIMIQUES
Écrit par :
Jean-Claude DUPLESSY
Dans le chapitre "Les métaux lourds"
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ces éléments étaient déposés. Les métaux ont parfois des propriétés semblables, mais tous ont des caractéristiques originales qui interviennent à un niveau ou un autre de leur cycle. Ils sont susceptibles d'établir des liens réversibles avec une grande quantité de *composés, organiques ou inorganiques, qui contrôlent leur transport et leur devenir…
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DYNAMIQUE MOLÉCULAIRE
Écrit par :
Jean RIESS
Dans le chapitre "Les composés organométalliques : des structures très turbulentes"
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On désigne sous le nom de* composés organométalliques une classe de composés de plus en plus vaste dans lesquels un ou plusieurs atomes de carbone figurent parmi les substituants d'un élément métallique. Ces composés présentent souvent un caractère dynamique très prononcé qui n'est pas sans relations avec les phénomènes catalytiques que ces dérivés…
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ÉTAIN
Écrit par :
Claude FOUASSIER, Michel PÉREYRE
Dans le chapitre "Les organostanniques"
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Les combinaisons organostanniques appartiennent à la famille des *composés organo-métalliques, composés renfermant au moins une liaison métal-carbone ; dans le cas de l'étain, cette liaison est surtout covalente, mais l'électropositivité du métal se manifeste par une réactivité particulière. Le premier organostannique fut décrit dès 1849 et, depuis…
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HALOGÈNES
Écrit par :
Jacques METZGER, Robert de PAPE
Dans le chapitre "Réactions avec les métaux"
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avec les métaux électropositifs, en présence d'un solvant complexant (éther-oxyde), pour former un *dérivé organométallique. La réaction procède par deux échanges monoélectroniques successifs entre le métal et l'halogénure. Cette réaction est très générale et concerne pratiquement tous les dérivés : chlorures, bromures, iodures d'alkyle primaires,…
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LITHIUM
Écrit par :
Roger NASLAIN, Universalis
Dans le chapitre "Propriétés chimiques"
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l'éther de pétrole, un éther-oxyde ou le benzène anhydre donne naissance à une famille de composés *organométalliques importants : les organolithiens Li−R (R : méthyle, éthyle, phényle, etc.). La synthèse se fait avec d'excellents rendements, car la réaction de Wurtz, qui conduit au doublement du radical R, est lente dans le cas du lithium et…
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MAGNÉSIUM
Écrit par :
Maurice HARDOUIN, Michel SCHEIDECKER
Dans le chapitre "Composés"
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) et M′ un « métal » divalent (Mg, Fe, Co, Ni). En chimie organique, la réaction de Grignard est très utilisée pour la production des *organomagnésiens. De formule générale RMgX dans laquelle R est un radical alcoyle ou aryle et X un halogène (iode, brome ou chlore), ces réactifs sont encore aujourd'hui parmi les plus précieux en synthèse organique…
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MERCURE, élément chimique
Écrit par :
Guy PÉREZ, Jean-Louis VIGNES
Dans le chapitre "Composés organo-mercuriques"
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*La liaison covalente entre le mercure et le carbone est particulièrement forte et remarquable par son inertie chimique. Un nombre important de composés organo-mercuriques qui possèdent des propriétés chimiques et physiologiques intéressantes sont connus. Ils sont de type RHgX et R2Hg (R = radical alkyl ou aryl). Les composés RHgX sont…
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NITRILES
Écrit par :
Jacques METZGER
Dans le chapitre "Addition des dérivés métalliques"
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Les nitriles dépourvus d'hydrogène en α, c'est-à-dire non énolisables, réagissent avec les *organométalliques en donnant des cétimines complexées avec le cation métallique. La destruction du complexe par le méthanol absolu permet d'isoler celles-ci. Elles sont stables si elles portent des substituants aryliques. La décomposition par l'eau…
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PLOMB
Écrit par :
Claude FOUASSIER, Michel PÉREYRE, Michel RABINOVITCH, Jean-Louis VIGNES
Dans le chapitre "Les composés organiques du plomb"
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*Les composés organiques du plomb renferment, par définition, au moins une liaison plomb-carbone. De nombreux travaux leur ont été consacrés, en raison de leur importance industrielle. La chimie organique du plomb est marquée par les dimensions de l'atome : ainsi les liaisons sont relativement longues et faibles, ce qui confère aux organoplombiques…
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POTASSIUM
Écrit par :
André HATTERER, Henri KESSLER
Dans le chapitre "Composés"
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2 ; ces deux composés incolores sont hydrolysables en KOH et C2H2. Les *organopotassiques, moins variés et moins utilisés que leurs homologues lithiques, présentent une tendance ionique R—K+ et se répartissent en deux groupes : – type I incolore dit de substitution (avec R=CH3... C6…
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SILICIUM
Écrit par :
Jacques DUNOGUÈS, Michel POUCHARD
… la substitution a lieu avec transposition. Le comportement de ces silanes comme de véritables *organométalliques, donnant des réactions de substitution ou d‘addition, a conduit à une méthode générale de synthèse organique par voie organosilicique illustrée, par exemple, par le schéma ci-après : Les méthodes proposées complètent avec bonheur…
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SODIUM
Écrit par :
Luc AUFFRET, Albert HÉROLD, André METROT, Bernard PIRE
Dans le chapitre "Action sur les composés"
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dérivé monosubstitué Na+C— ≡ C—R ; tous ces dérivés sont fortement ioniques. *Des composés organométalliques incolores à caractères covalents, du type RNa, et ioniques colorés, tels C6H5CH2—Na+ et ϕ3C—Na+, se…
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STÉRÉOCHIMIE - Stéréochimie organique
Écrit par :
Henri B. KAGAN, Charles PRÉVOST
Dans le chapitre "Réactif chiral réagissant sur un substrat prochiral"
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95 p. 100 de pureté optique, qui est une matière première pour la synthèse totale des stéroïdes. Une* autre catalyse, celle par des complexes organométalliques, permet de réaliser de nombreuses synthèses organiques : ainsi, des complexes du rhodium RhClL2S, où L représente une phosphine, S une molécule de solvant et Cl le chlore…
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UNION EUROPÉENNE - Politique agricole commune
Écrit par :
Jean-Paul CHARVET
Dans le chapitre "Les mesures portant sur l'environnement et sur le développement rural."
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*C'est dans ces domaines que l'Agenda 2000 innovait le plus : il mettait en place une « éco-conditionnalité » susceptible de venir renforcer de façon sensible les mesures agri-environnementales apparues avec la réforme de la P.A.C. de 1992. Ces mesures, qui n'avaient bénéficié jusqu'ici que de financements très modestes, n'ont été véritablement…
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WILKINSON GEOFFREY (1921-1996)
Écrit par :
Georges BRAM
… *Chimiste britannique né à Tormorden (Yorkshire) et mort à Londres. Geoffrey Wilkinson fait des études de chimie à l'Imperial College, à Londres, où il obtient son doctorat en 1946. De 1943 à 1950, il effectue au Canada, puis en Californie, des recherches en chimie nucléaire. Après un an passé au Massachusetts Institute of Technology (M.I.T.) comme…
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ZIEGLER KARL WALDEMAR (1898-1973)
Écrit par :
Georges KAYAS
… *Chimiste allemand lauréat né à Helsa, près de Kassel, et mort à Mülheim an der Ruhr. Karl Waldemar Ziegler partagea avec Giulio Natta, du prix Nobel de chimie (1963) pour leurs recherches sur l'amélioration des matières plastiques. Après une thèse de doctorat à l'université de Marburg (1923), Ziegler occupa plusieurs postes académiques à Heidelberg…
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