COMPLEXES, chimie

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  2. Chimie physique  » 
  3. Chimie de coordination

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Autres références

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ACIDES & BASES

Écrit par :  Yves GAUTIER, Pierre SOUCHAY

Dans le chapitre "Pas d'échange de particules avec le soluté"  : …  Considérons les *complexes d'un ion métallique M²⁺ accepteur, avec un donneur X^— (ions Cl^—, SCN^—, par exemple). Un solvant tel que l'eau n'échange pas de particules avec les participants de ces équilibres, et il semblerait ainsi que sa nature ne puisse jouer qu'un rôle secondaire sur leur prévision, ou sur… Lire la suite

ANALYTIQUE CHIMIE

Écrit par :  Alain BERTHOD, Jérôme RANDON

Dans le chapitre "Complexométrie"  : …  ou plusieurs liaisons covalentes avec l'ion. Le produit formé (composé de coordination) est appelé *complexe. Par exemple, la glycine est un acide aminé capable de former un complexe avec l'ion cuivre Cu²⁺, le glycinate de cuivre Cu(NH2CH2COO)2. Le complexe est électriquement neutre. La… Lire la suite

ARGENT, métal

Écrit par :  Robert COLLONGUES

Dans le chapitre "Chimie des solutions aqueuses"  : …  (jaune), l'arséniate (rouge), l'oxyde et le sulfure (noir). L'argent forme de très nombreux *complexes à la fois en solution et à l'état solide. Les principaux ions et sels complexes sont formés avec l'ammoniac et les amines, les halogénures, les cyanures, les thiosulfates et les composés organiques. Le principal cation complexe formé avec l… Lire la suite

BORE

Écrit par :  Jean CUEILLERON

Dans le chapitre "Acides boriques"  : …  polyhydroxylés (glycérine, acides-alcools, acides-phénols...) l'acide borique donne de nombreux *complexes. En particulier, la glycérine et surtout le mannitol conduisent à la formation de complexes d'addition qui sont des acides beaucoup plus forts que l'acide borique pur ; avec cet acide très faible, on n'observe pas, lors du dosage par la… Lire la suite

CATALYSE - Généralités

Écrit par :  Henri Jean-Marie DOU, Jean-Eugène GERMAIN

Dans le chapitre "Catalyseurs complexes"  : …  On* a découvert une classe importante de catalyseurs beaucoup plus sélectifs, appartenant à la famille des complexes solubles de certains métaux, notamment des métaux de transition, qui constituent à certains égards un premier pas vers les enzymes. Ces complexes sont constitués par un atome métallique central entouré d'un certain… Lire la suite

CATALYSE - Catalyse homogène

Écrit par :  Igor TKATCHENKO

Dans le chapitre "Catalyse de coordination"  : …  La* catalyse de coordination concerne les processus qui mettent en œuvre des complexes des métaux de transition solubles, susceptibles d'activer, par coordination, les substrats et réactifs intervenant dans des réactions de synthèse organique. L'activation de ces partenaires en tant que ligands au sein de complexes favorise dans certaines conditions… Lire la suite

CATALYSEURS MÉTALLOCÈNES

Écrit par :  Roger SPITZ

Dans le chapitre "Les métallocènes "  : …  *L'une des approches les plus productives à l'échelle du laboratoire pour contrôler l'enchaînement des unités de monomères est l'utilisation de composés organométalliques, plus précisément le développement de la catalyse par des complexes de coordination, c'est-à-dire des composés capables de s'associer avec les monomères pour les activer. Au cours… Lire la suite

CHIMIE - La chimie aujourd'hui

Écrit par :  Pierre LASZLO

Dans le chapitre "Chimie des complexes"  : …  La* chimie de coordination étudie les complexes, où un atome de métal s'entoure de molécules neutres ou d'ions, désignés sous le nom de coordinats (ou ligandes ou ligands), qui sont des bases de Lewis, porteuses d'au moins une paire d'électrons. Les ions métalliques ont des orbitales vacantes, ce sont des acides de Lewis. L'atome métallique et les… Lire la suite

CINÉTIQUE CHIMIQUE

Écrit par :  Lucien SAJUS

Dans le chapitre "Les complexes"  : …  La* forme la plus fréquente d'organisation des molécules résulte de la formation de complexes par association d'espèces chimiques. Ainsi, dans le cas d'un solide plongé dans une phase fluide, la surface du solide sera le plus souvent occupée par des molécules des espèces de la phase fluide, qui sont complexées, adsorbées sur le solide. De même un… Lire la suite

COBALT

Écrit par :  Jean AMIEL

Dans le chapitre "Degré d'oxydation + 2"  : …  2O, gros prismes rouges monocliniques ; l'acétate tétrahydraté, rouge, monoclinique. Parmi* les complexes, on mentionnera les cobalt (II)-tétracyanures, les cobalt (II)-hexacyanures, les cobalt (II)-tétrathiocyanures, bleus, solubles dans l'eau et beaucoup plus encore dans l'alcool benzylique (dosage colorimétrique) ; les complexes… Lire la suite

COLORANTS

Écrit par :  Daniel FUES

Dans le chapitre "Les colorants naturels"  : …  groupes hydroxyles, souvent en position voisine de groupes cétoniques, ce qui permet de former des *complexes insolubles avec des sels métalliques d'aluminium, de fer, d'étain, de zinc et de chrome. Le procédé de teinture consiste en un traitement préalable de la fibre avec le sel métallique, c'est-à-dire le mordant, suivi d'un passage dans le bain… Lire la suite

COORDINATION (chimie) - Chimie de coordination

Écrit par :  René POILBLANC

…  est une entité indépendante, molécule, anion ou cation, on retrouve aisément la notion de *complexe de coordination, conforme à la description classique que les travaux effectués par S. M. Jørgensen (1837-1914) et par A. Werner (1866-1919, prix Nobel de chimie en 1913), conduisirent à dégager et que les théories de Kossel, de Lewis,… Lire la suite

COORDINATION (chimie) - Composés de coordination

Écrit par :  Jean AMIEL, Jean-Pierre SCHARFF

…  ») qui venaient de faire preuve de leur bien-fondé dans le domaine de la chimie organique.* L'idée de la coordination d'ions ou de groupes d'atomes suivant une disposition géométrique autour d'un ion central fut émise en 1893 par Alfred Werner, véritable fondateur de la chimie de coordination, qui reçut le prix Nobel en 1913. Werner montra… Lire la suite

CRAM DONALD JAMES (1919-2001)

Écrit par :  Georges BRAM

…  et présentant des cavités de forme convenable (Cram parle de molécule hôte) pour *complexer des espèces chimiques déterminées, cations ou molécules organiques (espèce invitée). Cram et ses collaborateurs vont ainsi préparer des éthers-couronnes optiquement actifs qui vont complexer sélectivement un des deux énantiomères d'un mélange racémique, tout… Lire la suite

DYNAMIQUE MOLÉCULAIRE

Écrit par :  Jean RIESS

Dans le chapitre "Complexes octaédriques"  : …  De très nombreux* composés métalliques sont connus dans lesquels l'élément central porte six substituants disposés aux six sommets d'un octaèdre régulier. Cette disposition géométrique est plus rigide que les précédentes, et l'échange des substituants entre les sommets de l'octaèdre se fait le plus souvent par dissociation d'un de ces substituants… Lire la suite

IONS ÉCHANGEURS D'

Écrit par :  Robert ROSSET

Dans le chapitre "L'équilibre"  : …  phosphonate, N-méthylglucaminium, etc., à l'échange des ions libres se superpose une *réaction de formation de complexes avec les groupements fonctionnels de la résine. Ce phénomène est prépondérant, et on observe une similitude entre les ordres d'affinité des résines et les ordres de stabilité des complexes formés en solution entre les mêmes… Lire la suite

MAGNÉTOCHIMIE

Écrit par :  Jean HOARAU

Dans le chapitre "Complexes de coordination"  : …  L'étude *des complexes des métaux de transition offre une des plus intéressantes applications du magnétisme à l'étude des structures. Ces complexes peuvent être considérés comme formés par la fixation sur un atome ou un ion métallique central de molécules ou d'ions auxquels on donne le nom de ligands ou plus rarement de coordinats… Lire la suite

MANGANÈSE

Écrit par :  Bernard DUBOIS, Jacques FAUCHERRE, Gil MICHARD, Clotilde POLICAR, Jean-Louis VIGNES

Dans le chapitre "Degré d'oxydation + II"  : …  électronique 4s⁰ 3d⁵. On note quelques rares exemples de *complexes à spin faible avec les ligands les plus forts de la série spectrochimique. Un exemple est Mn (CN)6^4— (S=1/2). Mais Mn(II) est le plus souvent à spin fort avec cinq électrons non appariés (S=5/2).… Lire la suite

MERCURE, élément chimique

Écrit par :  Guy PÉREZ, Jean-Louis VIGNES

Dans le chapitre "Complexes mercuriques"  : …  *L'ion mercurique Hg²⁺ a une forte tendance à former principalement des complexes à coordinence 2 et 4 (hybridation sp et sp³). Les coordinences 5 et 8 sont plus rares. Les complexes les plus stables sont ceux formés avec les halogénures, le carbone, l'azote, le phosphore et le soufre. Avec les halogènes, on… Lire la suite

MÉTAUX - Métaux de transition

Écrit par :  André CASALOT

Dans le chapitre "Propriétés atomiques"  : …  atome (ou un ion) de transition A et un groupe de n ligands X en fonction de la symétrie du* complexe AXn formé. La dégénérescence des cinq orbitales d de A est alors levée, les trois orbitales t2g (dxy, dyz et d… Lire la suite

PEDERSEN CHARLES JOHN (1904-1989)

Écrit par :  Georges BRAM

…  moléculaire, lui permet d'accepter un ion sodium ou potassium qui est maintenu en son centre par *complexation avec les atomes d'oxygène de l'éther couronne ; l'ensemble, devenu lipophile, peut être solubilisé dans des solvants organiques. Dans le mémoire qu'il publie en 1967, Pedersen décrit la préparation d'une cinquantaine d'éthers couronnes… Lire la suite

RADIUM

Écrit par :  Georges BOUISSIÈRES

Dans le chapitre "Propriétés chimiques"  : …  quelques milligrammes de BaCl2 servant d'entraîneur. La tendance du radium à former des *complexes est encore plus faible que celle du baryum. Les pK des complexes citrique et tartrique sont respectivement, à 25 ⁰C, 2,36 et 1,24. Toutefois, le complexe avec l'acide éthylène-diamine-tétracétique est assez fort pour inhiber la… Lire la suite

SOLUTION ÉQUILIBRES EN

Écrit par :  Claude COLIN, Alain JARDY

Dans le chapitre "Réactions de formation de complexes (transfert d'ions ou de molécules polaires)"  : …  *Un complexe est une entité formée de l'association de deux ou plusieurs espèces chimiques, ions ou molécules polaires. Les complexes métalliques, qui réunissent un cation métallique et une ou plusieurs espèces « complexantes » avec échange de liaisons de coordination, sont les plus importants en pratique (cf. complexes [chimie]). Par… Lire la suite

SUPRAMOLÉCULAIRE (CHIMIE)

Écrit par :  Jean-Marie LEHN

Dans le chapitre "La reconnaissance sphérique : cryptates cationiques de ligands macrobicycliques"  : …  M²⁺). Les cryptants 1 à 3 constituent ainsi des récepteurs pour les cations sphériques. *Leurs propriétés spéciales de complexation résultent de leur nature macropolycyclique et définissent un effet de cryptate caractérisé par une stabilité et une sélectivité fortes, des vitesses d'échange lentes et une protection efficace de l'ion fixé… Lire la suite

TAUBE HENRY (1915-2005)

Écrit par :  Pierre LASZLO

…  de Stanford (1952-1974 et 1978-1979), ce qui atteste de la confiance réitérée de ses collègues. *Ce n'est qu'après sa venue à Chicago qu'il s'intéressa aux transferts électroniques entre des complexes de métaux. Il y fut amené par l'enseignement, ce qu'il ne manquait pas de souligner. L'observation que, pour des complexes hexacoordinés d'ions… Lire la suite

WERNER ALFRED (1866-1919)

Écrit par :  Georges BRAM

… *Chimiste suisse né à Mulhouse et mort à Zurich. Dès l'âge de vingt ans, Werner est à Zurich où il soutient en 1890 sa thèse de doctorat sur l'étude de la structure et de la stéréochimie de composés azotés. Après un an passé à Paris dans le laboratoire de Marcelin Berthelot, il revient à Zurich. En 1895, il acquiert la nationalité suisse et il est… Lire la suite

WILKINSON GEOFFREY (1921-1996)

Écrit par :  Georges BRAM

… *Chimiste britannique né à Tormorden (Yorkshire) et mort à Londres. Geoffrey Wilkinson fait des études de chimie à l'Imperial College, à Londres, où il obtient son doctorat en 1946. De 1943 à 1950, il effectue au Canada, puis en Californie, des recherches en chimie nucléaire. Après un an passé au Massachusetts Institute of Technology (M.I.T.) comme… Lire la suite

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